Heteroligand金属配合物可以作为生物系统的模型

研究有机配体的金属配合物在喀山联邦大学被安德烈教授在1970年代发起Popel。目前的研究,由副教授Tamara Bychkova Valery Shtyrlin副教授,专注于复杂的过渡金属化合物在水溶液和aqueous-organic解决方案。

到目前为止,数据已经得到了配合物的组成及稳定的钴(II)、镍(II)、铜(II)和氧化钒(IV)和mono - di - tetrahydrazides各种性质(脂肪族、芳香族和大环)的水溶液,aqueous-dimethylsulfide aqueos-dimethylformamide aqueous-ethanol和其他媒体。特殊的软件工具创建的无机化学——CPESSP和STALABS——用于计算平衡参数的解决方案。在某些情况下,基于稳定常数的分析和形成复杂的动力学特征,推测已经提出关于复合物的结构;最近,量子化学仪器广泛用于这一目的。

本文的研究结果证明复杂的形成过程在水解决方案包含铜(II)作为络合剂和两个配体-肼丙二酸、己二酸和氨基酸组氨酸。Heteroligand复合物1:1:1组成的两性离子形式的组氨酸和己二丙二酸肼中性形式被发现。尽管pH值限制由配体的溶解度(酰肼类盐从溶液pH值5)以上,heteroligand复杂与己二酸和组氨酸的阴离子形式也被检测到。前两个heteroligand复合物的稳定性符合统计数据(我们总是平衡常数进行统计分析,遵循公认的方法),但对于后者复杂extrastabilization还是有的。在一般情况下,这意味着存在一个配体的内部球面络合离子支持的另一个,也就是说,一个配体“积极”的影响。接下来的问题是这是什么影响——无法分离复合物不变的解决方案,我们进行了量子化学计算的结构。从这些计算,几个有趣的结论:1)铜(II)离子heteroligand表明配体的配合物pentacoordinated(讨论协调数量的铜(II)离子在水中已经持续了许多年),2)链实现在一些异构形式的复合物之间的氢键使质子化咪唑组组氨酸和酰肼的氧原子片段通过轴向协调水分子;3)的cis-structure heteroligand复合物与丙二酸、己二酸肼和带负电荷的组氨酸比相应的trans-structure大力更有利。这个事实表现的解释trans-influence铜(II)配合物,最强的trans-agents (NH2组在这种情况下)避免位于同一坐标。这种效果之前建立了homoligand复合物与L / DL-histidine铜(II)。 The manifestation of transfusion in heteroligand complexes of copper (II) with histidine and dicarboxylic acid hydrazides was established for the first time in this work.

信息的存在trans-influence类型的立体选择性,这体现在铜(II)的形成复杂的化合物与丙二酸和己二酸肼和组氨酸,有助于更深入地理解协调性质的债券,一般复杂化合物的结构特点及其存在在特定的解决方案。

“物质积累在配位化学允许我们谈论复杂的过渡金属形成的许多方面与信心,但仍有许多未解决的问题。我们计划继续研究heteroligand复杂化合物的基本三维金属和生物重要的有机配体,”合著者尼基塔Troshanin解释道。这种复合物都有趣的观点的基本化学(他们可以作为生物系统的模型,例如,蛋白质与金属的化合物),以及解决一些实际问题(主要在药理学)。文学作品描述了许多例子的生物活性属性的有机物质,主要是抑菌,增强复杂地层。然而,并不是所有配合物在溶液中可以形成隔离在固体形式;因此,生物测试是不可能或不切实际。“我们希望有一天我们将能够得到至少几heteroligand复合物晶体,然后他们将全面学习,”结论Troshanin先生。

来源:https://kpfu.ru/eng

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