2016年10月18日
普林斯顿大学研究人员开发了一种创新的方法,可以使用无处不在但常规的无反应性碳 - 氢键来开发有价值的碳碳键。该研究的细节已在自然界发表。
该技术为化学家提供了构建碳碳键的新途径,该碳碳键绕过了反应性官能团的需求。有效的碳碳键形成反应的需求很高,对于制备工业材料和药品的分子复杂性至关重要。亚博网站下载
该反应是通过称为质子耦合电子转移(PCET)的方法来启用的,该方法在无机场中被证明,但在合成设置中未完全探索。
我们试图通过从无机化学和生物学中汲取自然合成,并引入人们在设计反应时可以考虑的新机制。
吉尔伯特·崔(Gilbert Choi),普林斯顿大学研究生
在过去的几年中,在Knowles实验室进行的研究致力于理解如何在有机反应中操纵PCET。基本思想集中在使用两个自主催化剂(一种氧化剂和碱)来均匀或分为一半,强大的化学键。在这项研究中,该团队旨在实现迄今为止最强的键,即称为N-烷基酰胺的化合物中的氮 - 氢键。
我们已经能够同性化所有类型的键,但是这种特殊的反应令人兴奋,因为酰胺N-H键异常强,不能使用常规方法均一体。
罗伯特·诺尔斯(Robert Knowles),普林斯顿大学化学助理教授
该团队使用磷酸盐碱和光激活的虹膜催化剂来分裂氮 - 氢键并产生重要的自由基中间体。中间体连续打破存在较弱的碳氢键,然后将其变成新的碳碳键的现场。
普林斯顿小组成功地表明,其催化剂系统可用于许多分子内反应,这意味着初始酰胺和随之而来的碳碳键与同一分子以及更困难的分子间反应有关,新键和新键和新键酰胺是分开的。
诺尔斯说,这一反应代表了反应性的新途径,并为几个新的合成机会铺平了道路。
我们认为这些方法将使各种新的C-H功能化技术能够开发。
罗伯特·诺尔斯(Robert Knowles),一个pc普林斯顿大学半部