OARS-开放获取奖励系统
DOI: 10.2240 / azojomo0187

气相分离用干凝胶法制备沸石膜

萨尔瓦多·阿尔法罗和米格尔·瓦伦苏埃拉

版权AD-TECH;被许可人AZoM.com私人有限公司

这是一篇AZo开放获取奖励系统(AZo- oars)的文章,在AZo- oars的条款下分发//www.washintong.com/oars.asp提供了不受限制的使用,所以提供了原始工作的正确用途,但仅限于非商业分配和繁殖。

Azojomo(ISSN 1833-122X)体积2006年3月2

摘要

采用干凝胶法制备了沸石膜,采用不锈钢管状支撑。这种膜能够分离不同的气体,如N2,SF6以及天然气中含有的碳氢化合物。结果表明,该分子筛具有显著的吸附分离效果。

关键词

采购产品干凝胶,管状支架,沸石膜,气体渗透,分离因子

介绍

沸石是水晶亚博网站下载具有规则微孔结构的材料。它们的孔径和骨架中的化学组成,根据铝硅比,赋予它们独特的性质和与吸附分子的选择性相互作用[1,2]。这些特性对于获得具有良好气体分离特性的沸石膜非常重要[3,4]。

沸石膜通常是在多孔载体上通过原位水热合成法制备的,该载体与沸石前驱体凝胶一起,在温度从80到200°C,时间从几个小时到几天[5]的范围内蒸压。这种方法有两个主要缺点:第一,它无法避免所得膜的均相合成的影响;第二,合成使用了过量的试剂,如硅和铝源以及有机化合物[6]。

自过去十年以来,许多努力都致力于发展高质量的可重复性制备方法沸石膜。硅石膜的合成方法有很多种。这些方法不仅在凝胶组成和所使用的载体上有所不同,而且在使载体与[8]溶液接触的程序上也有所不同。干凝胶转化(DGC)方法是合成沸石和沸石膜的一个很好的替代方法,因为它减少了所使用的试剂的数量[6,7,9]。

沸石膜的主要特征是纯惰性气体或小碳氢化合物的渗透,如正丁烷或异丁烷[10]。正丁烷与异丁烷的渗透比是表征沸石膜致密性的重要指标。

从天然气中回收碳氢化合物是可取的,原因有很多。例如,有明显的经济动力,因为烃的价格远高于甲烷的价格。由于实际问题,更有必要去除碳氢化合物:高分子量碳氢化合物的冷凝物会产生液体段塞,并导致塑料管和仪表的部分溶解/软化。

本工作采用干凝胶法在不锈钢管上制备了硅质膜,并进行了气体分离试验。

实验的

通过DGC法在孔径为500 nm的多孔管(内径7 mm,外径10 mm)不锈钢(Mott,Co.)上合成硅分子筛膜。渗透区大约5厘米长。制备具有以下组成的前体凝胶[12]:0.22Na2O: 10 sio2: 280小时2O: 0.5TPABr,其中TPABr为四丙基溴化铵,用作结构导向剂(SDA)。首先将NaOH溶解在蒸馏水中,然后在搅拌下缓慢加入胶体二氧化硅(Ludox AS-40)。搅拌一小时后,溶液静置24小时,形成透明的硅酸盐凝胶。制备膜时,将管状支架浸入透明凝胶中1h, 100ºC烘干约1小时。这个过程重复了4到5次,然后,支架上的干凝胶在170°C的蒸汽存在下在特氟龙内衬的高压釜中结晶5天。重复结晶步骤3或4次,每次测量气体渗透时。通过在440°C下煅烧6h去除沸石孔中的模板(SDA)。煅烧后,tHe膜的特征是室温下的XRD、SEM和气体渗透实验。用N2/科幻小说6和天然气。

结果与讨论

图1为管上不锈钢和沸石的XRD谱图。在这两种情况下,XRD谱图都是直接在管上测量的。如图1a所示,43.8°和50.8°处出现的峰值归因于不锈钢。图1b显示了在7.9°、8.8°、14.8°、23.2°、23.9°和30º(JCPDS=48-0136)处硅质岩相对应的主峰。

SEM也证实了这些结果(图2a和2b)。在图2a中,可以观察到两个阶段。与不锈钢相对应的一个透明区和属于干凝胶相的其他暗区。在图2b中,不锈钢晶粒上和支架孔隙之间都有沸石晶体。

瓦斯渗透结果如图3和图4所示。在第一种情况下(图3),沸石膜对N的小分子具有选择性2(直径=3.64Å)与SF相比6(直径=5.4 Å)[13],相对分离系数为11 ~ 15倍。这一结果为氮的扩散提供了明确的证据2比SF6在永久性气体的情况下,扩散由Knudsen型控制,其由尺寸和分子量控制。计算了混合物的理论分离系数N2/科幻小说6=2.28,但我们的结果显示,分离因子高出5倍。这种行为可以用膜的致密性来解释,这表明气体分离主要是通过沸石孔洞进行的,而不是通过晶间颗粒[11]。

天然气样品中碳氢化合物的分离如图4所示。观察到碳氢化合物混合物中渗透的每种碳氢化合物的量如下:n-C4H10>i-C4H10>C3.H8> C2H6>CH4.注意,正丁烷比其他化合物的浓度最高,尽管它比其他碳氢化合物更大更重。可能扩散和渗透都受到表面吸附的强烈控制,而稍微受分子量[10]的大小控制。随着正丁烷等化合物的相互作用,吸附力增大,部分堵塞孔道,降低了轻烃[10]的渗透率。总之,我们的结果可以用两种不同的方式来解释。第一种是分子筛表面的永久气体,其中最重要的参数是分子筛的分子量、分子量和膜的孔径。第二步是关于表面可凝气体,控制步骤是分子筛的吸附性能。

结论

采用干凝胶法制备沸石膜,与传统水热法制备沸石膜相比,化学试剂用量更少。干凝胶法效果较好紧凑,均匀,与不锈钢管紧密贴合。

N2/科幻小说6比理论值高5倍。这种改善了对n的选择性2从膜的孔径大小、控制努森-t扩散。在天然气烃类分离过程中,正丁烷在膜渗透侧的浓度较高。在这种情况下,沸石的吸附性能具有显著的分离效果。

确认

CGPI项目2005-0370,COFAA-IPN

参考

  1. R. M. Barrer,“沸石和粘土矿物、吸附剂和分子筛”,学术出版社,纽约,1978。

  2. D. W. Breck,“沸石分子筛:结构化学和应用”,威利,纽约,1971。

  3. A. Tavolaro和E. Drioli,“沸石膜”,, 11(1999) 975-996。

  4. 6 . j.d. F. Ramsay和S. Kallus,“分子筛膜”,微孔陶瓷膜分离气体的最新进展,(Ed. N.K. Kanellopoulos)。Elsevier 亚博老虎机网登录Science B. V.,阿姆斯特丹,(2000)第373-395页。

  5. J.Coronas和J.Santamaría,“使用沸石膜进行分离”;圣帕。普里夫。方法,28(1999)127-177。

  6. M. Matsukata,M. Ogura,T. Osaki,P.Raja,H.P.Rao,M. Nomura和E.Kikuchi,“气相中的干凝胶转化为气相中的微孔晶体”,最高。催化,9(1999)77-99。

  7. S.Alfaro、M.Arruebo、J.Coronas、M.Menendez和J.Santamaría,“通过蒸汽辅助结晶微泡制备MFI型管状膜”,中材出版社,50(2001)195-200。

  8. M.P.Bernal、J.Coronas、M.Menendez和J.Santamaría,“关于形态特征对MFI沸石膜性能的影响”,Microp。美索不达米亚。《材料》,60(2003)99-110。

  9. M. Matsukata和E. Kikuchi;《沸石膜:合成、性能与展望》;公牛。化学。Soc。日本。70(1997) 2341 - 2356。

  10. J.Coronas,J.L.Falconer和R.D.Noble,“C4和C6ZSM-5管状膜中的异构体化学。参考文献,37(1998)166-176。

  11. M. Arruebo, J. Coronas, M. Menéndez和J. Santamaría,“利用硅质膜从天然气中分离碳氢化合物”;Separ。Purif。中欧。, 25(2001) 275-286。

  12. Lai W.F.H.W.Deckman,J.A.McHenry和J.P.Verduijn,“在生长增强层上生长的具有可控晶体宽度和优先取向的支撑沸石膜”,美国专利号5871650,(1999年2月16日)。

  13. “气相输运法合成沸石膜及其分离性能研究”,博士论文。,大阪大学工学院化学工学系(1997)。亚博老虎机网登录

联系方式

萨尔瓦多·阿尔法罗和米格尔·瓦伦苏埃拉

实验室。Catálisisy emporyes,esiqie-皇家研究院Politecnico Nacional(IPN)
墨西哥联邦梅西科,扎卡坦科,07738。,
墨西哥

电邮:[受电子邮件保护]

论文发表在《材料与材料加工技术进展》杂志上,亚博网站下载卷。8(163-66(2006)

告诉我们你的想法

你对这篇文章有什么评论、更新或想要补充的吗?

离开你的反馈
提交