介绍无定形碳(A-C)的物理特性已成为强烈的实验和理论工作的主题[1-3]。无定形碳是碳的无序阶段2和类似钻石的sp3杂交状态及其物理特性在很大程度上取决于SP2/sp3比率。SP有多种形式2带有不同程度的石墨顺序的粘合碳,范围从微晶石墨到玻璃碳。在这项工作中,研究了通过电子枪蒸发(EGE)生长的A-C薄膜。使用EGE技术来发展A-C膜的作品数量有限,我们认为在这个方向上扩展知识很重要。生长过程中的主要实验参数是源基底距离(SSD),并且研究了物理特性的重要变化:研究了振动模式,暗电导率和多数载体浓度。结构分析表明,膜具有强大的石墨成分,拉曼模式特征的行为遵循石墨到纳米晶石墨路线当SSD增加时,根据法拉利和罗伯逊[1]的描述。 实验对于EGE的A-C和A-C:N膜沉积,电子枪的电压为6 kV,电流为200 mA。清洁的商用载玻片和SI(100)单晶晶片被用作底物。真空室中达到的基本压力为5 x 10-6Torr,对于A-C:N胶片超纯净n2- gas被介绍到2 x 10-4Torr,这是工作压力。由于坩埚发出的红外辐射,到达真空室的温度平均为150ºC。对于SSD,选择了10.5、12.5、15.5、18.5和23.5厘米的值。合理的假设是SSD的时间越长,A-C膜中的N浓度越大。沉积时间(td)对于分析的所有样品,为0.5分钟。通过拉曼光谱法,将样品的振动模式表征,通过将Labram-Dilor微摩浴机用He-Ne激光作为激发源,通过拉曼光谱法进行了表征。厚度是通过利用Dektak II特性仪确定的。通过使用常规设置采用传统的两点方法来衡量暗电导率。载体类型(N型)和浓度是通过在自制系统中进行的HALL效应测量值确定的。使用西门子D5000衍射仪注册X射线衍射(XRD)图案。上述所有提到的测量均在室温下进行。 结果和讨论膜的厚度在15-48 nm的范围内,SSD值越大,厚度越小。XRD模式表明该材料是无定形的。在图中ure1,显示膜的拉曼光谱,对于A-C样品,SSD值为:(a)12.5 cm,(b)15.5 cm,(c)18.5 cm,(d)20.5 cm;对于(E)15.5 cm和(F)12.5 cm的SSD值,仅适用于A-C:N膜。
图1。电影的拉曼光谱显示用于A-C样品。SSD值为:(a)12.5 cm,(b)15.5 cm,(c)18.5 cm,(d)20.5 cm;对于A-C:N膜,仅显示(E)15.5 cm和(F)12.5 cm的SSD值。 A-C膜的所有光谱均由两个宽带组成,一个频段d在〜1380 cm处-1,另一个命名为g 1590厘米-1。A-C:N胶片在〜1345厘米处显示出非常减弱的D频段-1〜1525厘米处的一个定义明确的红移G带-1。信号d(无序)和g(石墨)来自SP2仅债券。G和D模式都对应于键拉伸模式。G模式是任何一对SP的拉伸振动2位置,无论是在C = C链中还是在芳香环中。D模式来自SP的呼吸模式2戒指中的站点不在链条中。乐队的扩展是由于无定形特征,实际上是层的短距离顺序。光谱拟合了Breit-Wigner-Fano功能以及Lorentzian曲线[1],从这里的位置和全宽度在G频段的最大最大(FWHM)和强度比(I)(i)d/我G)确定。这些数据与SSD的图在图中说明了ure2。
图2。(a)G拉曼乐队位置,(b)id/我GD和G频段的强度的比率,以及(C)A-C和A-C峰的FWHM和A-C:N薄膜的G峰与SSD的函数。 对于A-C膜,G位置在1582间隔内增加- 1596厘米-1,我d/我G比率以1.36 - 1.63的间隔增长,而FWHM在89 - 102厘米的间隔下降-1当SSD增加时。G位置和I的变化d/我G在这些间隔中,比率紧随其0%SP的非晶化轨迹3在法拉利和罗伯逊模型(FRM)的第一阶段[1]。由于坩埚的热辐射引起的真空室的平均温度约为150°C。 在我们的情况下,SSD越大,底物温度越低(ts),以一种方式,以不同的效果s值平均直径(l一种随着SSD的增加,短距离簇(晶粒)减小。已经确定,在FRM的第一阶段,我d/我G∝l一种-1[1],这意味着我d/我G如果SSD增加,则会增加。 然后,可以确保随着SSD的增加,A-C膜变得越来越小的纳米晶粒晶粒变得更加无序,并且材料从更高的石墨状态传递到较少的石墨状态,随着SSD的上升,环的含量增加。FWHM降低,因为这些环的密度的增强。 另一方面,在A-C:N胶片中,G位置在1544 - 1550厘米的间隔中降低-1, 我d/我G间隔为0.31 - 0.42的减小,而SSD增大时,FWHM在187-288的间隔中增加。这三个参数的行为与A-C膜的情况完全相反。n的引入有利于SP的创建3因此,位点可以位于FRM的II期,SP3密度从0%到20%,在g没确和Id/我G比率下降。对于我们的胶片,随着SSD的增加,N-含量增加,这又意味着SP的密度3站点上升。由于材料变得最无序,因此FWHM增加了,因为可以将II期的主要无序作用视为减少有序环数的减少[1]。
暗电导率(σ电影与SSD的案例显示在无花果中ure3。A-C膜的变化位于该范围(1.0±0.2) - (15.9±0.3)Ω-1厘米-1当SSD = 18.5厘米时,最大值。然而,对于A-C:N电影的变化σ在(4.0±0.2)x10范围内-4- (1.0±0.2)x103ω-1厘米-1,最多七个数量级的变体。区别在于A-C的性质严格是石墨的事实,在A-C:N膜的情况下,N增加了SP的数量3站点,因此SP2/sp3当SSD上升时,比率会降低,并且σ也会减少,因为含有SP的材料3键充当石墨碳簇之间的联系。
图3。黑暗电导率的对数σ与A-C和A-C的样品的SSD相对于SSD:n。 在较高的值的情况下σ,N材料中可能存在N的可能掺杂作用。无花果ure4显示电子浓度(n),大多数载体,在用于A-C和A-C:N电影的传统带中。在前者中n从(2.0±0.3)x10的变化20到(1.1±0.2)x1022厘米-3但是,在A-C:N层的情况下,n从(6.5±0.3)x10变化17到(4.0±0.2)x1018厘米-3。考虑到关系σ=enμ,哪里e是电子电荷和μ的迁移率,通常可以推断出A-C膜的μ少于A-C:N膜。
图4。制备了A-C和A-C:N样品的载体密度与SSD。 结论研究了间隔10.5 - 23.5 cm的源式距离变化时,通过电子枪蒸发技术制备的无定形碳膜和N掺杂的无定形碳膜的物理性质。A-C膜由石墨碳组成,并确定位于FRM的I期,SP的0%3站点。A-C:N膜被确定位于FRM的第二阶段,其中SP的0 - 20%3可以找到站点。碳中N的存在促进了这些位点的存在。在所有薄膜中,以15.5 cm生长的A-C:N样品的电导率比其余样品高约三个数量级。但是,对于以23.5厘米的SSD生长的膜,电导率降低了近7个数量级。A-C膜的电导率在1-10Ω之间几乎保持恒定-1厘米-1对于所有SSD值。 致谢作者谢谢。A. B. Soto,M。EnC. B. Alvarado-Hidalgo和M. En C. M. Astorga-cantú通过其技术援助。 参考1。A. C. Ferrari和J. Robertson,“对无序和无定形碳的拉曼光谱的解释”,物理。Rev.,B 61,(2000)14095。 2。R. Haerle,E。Riedo,A。Pasquarello和A. Baldereschi,“ SP2/sp3来自C 1S核心水平移位的无定形碳中的杂交比:X射线光电子光谱和第一原理计算”,Phys。Rev.,B 65,(2001)045101。 3。A. C. Ferrari,S。E。Rodil和J. Robertson,“对无定形碳氮化物的红外和拉曼光谱的解释”,Phys。Rev.,B 67,(2003)155306。 联系方式 |