介绍氧化物基荧光粉具有化学惰性、热稳定性和抗等离子体侵蚀等优点。氧化钇是钇最重要的化合物之一,用途最大。Y的结晶状态2O3.:Eu的是用于既紫外 - 和电子激荧光粉用途重要的材料之亚博网站下载一。它已经被用于制造Y2O3.:欧盟在彩色显像管中使颜色变红的荧光粉[1-8]。尽管Y2O3.Eu晶体具有较高的发光效率、高的色纯度和良好的化学和热稳定性,材料成本高,确保Eu激活剂在这些荧光粉中的最有效利用是重要的。亚博网站下载 我们开发了一种在常压下操作的化学气相沉积(CVD)技术,用于生长金属氧化物非晶和结晶薄膜。我们的CVD设置基本上是一种热敏CVD。然而,该装置具有设计金属氧化物微晶结构的能力,具有高生长速率的外延和非外延工艺,无需真空系统操作[9-18]。例如,高取向ZnO外延晶须[9,10]和MgO/ZnO异质外延晶须[17]就是我们的CVD方法的产物。这些氧化物晶须生长速度快,结晶度好,取向均匀。高过饱和条件有利于各种金属氧化物晶须的生长。 我们已经比较了随机取向Y获得的光致发光(PL)强度2O3.:Eu多晶膜和<100>Y2O3.:欧盟荧光晶须[18]。虽然Y的PL强度2O3.:Eu多晶膜在Eu浓度为3 at时强度最大。%,高度定向Y的强度2O3.:Eu荧光须持续增加至10。%.这表明发射效率可能受到晶体方向方向的影响。 在这项研究中,Y2O3.:采用常压CVD技术在钇稳定氧化锆(YSZ)上生长了铕荧光晶须。Y的PL特性2O3.:欧盟荧光晶须长到两个晶体方向。 实验(100)和(111)YSZ的单晶底物被切成10块x10x然后用去离子水超声清洗30分钟。处理后,用甲醇和丙酮清洗单晶。Y2O3.Eu晶须是使用常压CVD设备制备的,如图1所示,该设备以前用于外延锐钛矿膜的制备[13-16],使用四异丙氧化物钛作为源配合物。反应物,钇二醇甲甲烷(Y(DPM)3.三(2,2,6,6-四甲基)-3,5-庚二酸钇33H57O6Y,Showa Denko Co.,引用纯度为99.9%)和铕二醇甲烷甲烷(EU(DPM)3.铕。
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图1所示。本研究中使用的常压CVD装置原理图。 |
三(2,2,6、6-tetramethyl) 3, 5-heptane-dionate C33H57O6Eu,昭和电工株式会社,报价纯度为99.7%)装入蒸发器,并使用电加热器蒸发。测量汽化器的内部温度K型热电偶定义为蒸发温度。蒸发温度保持在205ºC。反应物蒸气首先通过以2.0 dm的速率流动的氮气携带3./min,然后从金属喷嘴直接喷到安装在电加热器上的单晶(100)和(111)YSZ基板上。表面温度测量使用K-type热电偶定义为基板温度。反应物蒸气立即被基片加热器的热能分解,形成多晶晶须。首先,Y的沉积时间2O3.:在(100)和(111)YSZ衬底上合成了Eu晶须,并对其生长速率进行了测定。接下来,Y2O3.:Eu微晶的合成时间为50 ~ 25 min,膜厚为10 μm。使用电加热器将衬底加热到650°C。在整个实验过程中,喷嘴与基体之间的距离保持在15 mm。样品的光致发光光谱在室温下(使用JASCO公司的FP 6500DS光谱仪),配备1800槽/mm光栅。波长分辨率保持在1 nm。使用感应耦合等离子体 - 原子发射光谱法(ICP-AES)用分光光度计测定样品中的金属的组合物,SPS-400,精工电子有限公司 结果与讨论To得到优先取向生长的Y2O3.:Eu膜是在发生不均匀气体反应的温度区域合成的。优先取向方向为Y2O3.:在(100)和(111)ysz底物上生长的欧盟晶须分别使用X射线衍射[19]分别确定为<100>和<111>。
图2和图3显示了<100>和<111> Y的发光光谱2O3.,分别是欧盟的胡须。峰值在593 nm, 599 nm,以及最强的峰值在611 nm5D0→7F2过渡(1 - 8)在光谱上看到。分别在590nm和630nm附近5D0→7F1过渡和5D0→7F3.分别过渡。<100>和<111> Y的PL谱无差异2O3.:看到了欧盟胡须。发光强度随Eu浓度的增加而增加。这些结果表明,Eu的强度与Eu的浓度密切相关。图4显示了从<100>和<111> Y观测到的611 nm显著线的相对强度2O3.:欧盟胡须。最高发光强度值归一化至100%。图4中的两条曲线都随掺杂剂浓度的增加呈线性增加。<111> y的pl强度2O3.:欧盟胡须高于<100> y2O3.:欧盟胡须。
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图2:<100> y的pl光谱2O3.:各种欧盟浓度的欧盟胡须。 |
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图3:<111> Y的PL谱2O3.:各种欧盟浓度的欧盟胡须。 |
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图4:611 nm处的相对积分强度。 |
众所周知,稀土掺杂氧化钇时,会掺杂到两个具有不同对称C的非等效晶位2和C3.我.虽然这些位点由6个氧离子和2个氧空位构成,如图5所示,但两个位点的氧空位位置不同。当欧盟3 +离子占据了C3.我网站,排放7F0→5D0过渡是禁止的。另一方面,当欧盟3 +离子占据了C2网站,排放5D0→7FJ过渡是允许的。
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图5:yttrium yttrium形式的yttrium离子位点2O3.. |
R. B. Hunt等人。[20]复制的能量级方案7F0,7F1,5D0和5D1水平的欧盟3 +在Y2O3.,对于两个C2和C3.我网站,基于Heber等人报道的结果。[21]在Y的单晶上2O3.:欧盟。根据报告的数据,5D0C级3.我网站预计为87厘米-1能量比5D0C级2子格。因此,欧盟3 +发光峰分别位于587.7 nm和582.4 nm处2和C3.我网站,分别。 考虑到这一事实,我们可以将实际情况与上述线的强度进行比较,这两种晶须生长在不同取向的基底上。如果有优先融合欧盟,则预期延长统一的线587.7nm和582.4nm的相对综合强度比。3 +离子在其中一个位置。比较587.7nm和582.4 nm线的相对集成强度比的结果如图6所示。当<111>Y时,587.7 nm和582.4 nm处的峰强度比略有增加2O3.:欧盟胡须和<100> y减少2O3.:欧盟胡须,建议欧盟的优惠融合3 +【答案】C2.这被认为是产生<111>和<100> Y发光强度差的可能原因之一2O3.:欧盟胡须。
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图6:相对综合强度峰值来源于5D0→7F1(C2/ C3.我).激发使用254 nm光子。 |
结论<100>和<111>Y2O3.:欧盟采用常压CVD技术分别在(100)和(111)YSZ上生长了荧光晶须。红色发射来自<111>Y2O3.:欧盟胡须高于<100> y2O3.:欧盟胡须。频谱分析表明,欧盟的加入是优先的3 +【答案】C2在<111> Y2O3.:欧盟胡须。这一现象可能会增强<111> Y的红色发射2O3.:欧盟胡须。 承认教育部科学研究(B)和探索性研究资助项目(合同编号11450247和14655269)给予部分资助。亚博老虎机网登录作者还感谢21世纪的支持圣长冈工业大学的世纪COE项目。 参考1.kg。赵, D. Kumar, P.H. Holloway和Rajiv K. Singh,“脉冲激光沉积Eu:Y的发光行为2O3.蓝宝石衬底上的薄膜荧光粉”,应用。理论物理。列托人。73(1998)3058-3060。 2.P.K.Sharma,R.Nass和H. Schmidt,“溶剂宿主前体,掺杂剂浓度和微晶尺寸对Eu(III)掺杂YtTria的荧光性质的影响”,光学材料,亚博网站下载10(1998)161-169。 3.L. Ozawa,“阴极发光-理论与应用”,VCH出版社,纽约(1990)第78页。 4.wang, G. A. West, K. W. Beeson, " Low-pressure Metalorganic Chemical Vapor Deposition of Photoluminescent Eu-doped Y .2O3.电影“,j .板牙。res。,5(1990)1573-1580。 5.G. A. Hirata, J. Mckittrick, M. Avalos-Borja, J.M. Siqueiros和D. Devlin,“Y2O3.: MOCVD和激光烧蚀法生长的Eu发光膜达成。冲浪。Sci,113(1997) 509 - 514。 6.O. P. Y Moll,A. Huignard,E.Inver-Fidcancev,P. Ashehoug,B. Viana,E. Millon,J. Perroere,C. Garapon和J. Mugnier,欧盟3 +- 和tm.3 +-光学应用的掺杂氧化钇薄膜",J. Lumin。,87-89.(2000) 1115 - 1117。 7.S. L. Jones, D. Kumar, k - g。zhao, R. Singh and P.H. Holloway, "脉冲激光沉积Y2O3.:Eu薄膜荧光粉”,显示器,19(1999) 151 - 167。 8.S. J. Rhee, J. O. White, S. Lee and H. Chen, "成长与Y的特性"2O3.:Eu on Si and yttrio - stabilized Zirconia”,j:。理论物理。,90(2001) 6110 - 6113。 9.田中正、上田勇、s.h oshio和s.h aithoh,“大气压力下化学气相沉积法外延生长氧化锌晶须”,日本。j:。物理。,38(1999) L586-L589。 10.齐藤,佐藤,田中正,上田勇,大潮雄,"氧化锌晶须的均匀生长”日本。j:。物理。,38(1999) 6873。 11.H. Saitoh,Y.Namioka,H. Sugata,S. OhshioAl:ZnO外延晶须的纳米压痕分析日本。j:。物理。,40(2001) 6024 - 6028。 12.y Ohkawara, t . Naijo t . Washio s Ohshio h .伊藤和h . Saitoh”的场发射性质艾尔:氧化锌胡须修改无定形碳及相关电影”,日本。j:。物理。,40(2001)7013 - 7017 13.S. Tokita,N. Tanaka和H. Saitoh,“锐钛矿薄膜的大气化学气相沉积快速外延“,日本。j:。物理。,39(2000)L169-L171。 14.田中,s.h oshio, H. Saitoh,“二氧化钛多晶薄膜的大气CVD择优取向”,j .陶瓷。Soc。日本,105(1997)551-554。 15.H. SAITOH,H. Sunayama,N.Tanaka和S. Ohshio,“外延化学 - 蒸汽沉积二氧化钛微晶的初始增长过程”,板牙。科学。& Eng。服务公司,Soc。(1998)165-168。 16.H. Saitoh, H. Sunayama, N. Tanaka和S. Ohshio,“钛酸锶衬底上化学气相沉积锐钛矿的外延生长机制”j .陶瓷。Soc。日本,106(1998) 1051 - 1055。 17.“利用化学气相沉积法合成氧化锌/氧化锌异质外延晶须的研究”,j .板牙。Sci,37(2002)4597-4602。 18.佐藤,大潮和斋藤,"y的光致发光性质2O3.:优先取向<100>的Eu晶须“,日本。j:。物理。,41(2002) l1253 - 1255。 19.佐藤,H. Najafov, S. Ohshio和H. Saitoh,提交日本。j:。理论物理。 20.R. B. Hunt Jr.和R.G.Pappalado,“商业y的快速兴奋状态松弛欧盟对2O3.:欧盟3 +磷光体“,J. Lumin。,34(1985)133-146。 21.J.希伯,K. H. Hellwege,U.凯柏勒和H.MÜRMANN,“能级及Eu之间的相互作用3 +-离子在C2和对称C3我在Y2O3.”,z理论物理,237(1970) 189 - 204。 详细联系方式佐藤优子,纳贾夫,大雄重雄和齐藤秀敏 化学系 长冈工业大学 长冈 940 - 2188年新泻 日本 电子邮件:(电子邮件保护) |