与汽油发动机相比，柴油发动机及其对环境的影响在进入人为气候变化的原因和应对措施的辩论时是一个严重争议的问题。
虽然更多的温室气体有限公司2由汽油燃烧产生，柴油发动机通常用氮氧化物排出更多。
一氧化氮分子NO和NO2，包括在一般术语NOX，造成大量雾霾和酸雨，并对臭氧层造成破坏，因此，它们与有关空气污染的讨论非常相关。
因此，目的是减少NOX柴油发动机的排气有几个不同的水平。一些国家已经就引入NO上限的排放规范达成了一致X由柴油车辆排放。
减少柴油机排放的最令人鼓舞的方法之一是选择性催化还原(SCR) NOX燃烧后将氮氧化物转化为氮气和水［1］．
没有X废气的减少依赖于与分子尿素的反应((NH2）2通过将32％尿素溶液（AUS 32）中的32％尿素溶液进料到排气中，该CO）从单独的罐分散到排气中的水（AUS 32）中。
高达90%的NOX通过SCR催化剂室内的反应将废气转化为环保化合物。该解决方案现已在全球建立，注册商标为AdBlue®由德国汽车工业协会(VDA)主办。
图1展示了NO的原理图概述x而图2则描述了在整个NO . 2中所发生的各个阶段x还原过程。
图1所示。没有x用拟合剂的选择性催化还原（SCR）机理后减少柴油车辆。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
图2。NO中涉及的化学物质和反应x减少柴油车辆。没有x最终转化为氮气(N2）和水（h2通过与尿素((NH2）2有限公司)。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
AUS 32解决方案的质量评估在ISO标准22241-2中详述［2］在ISO 22241-1中提供相对验收限制［３］．
由ISO 22241-2控制的各种测试方法在附件B - J.中概述了这些标准，可以利用Mettler Toledo仪器建立以下内容：
-
附件C:折射率及用折射率法测定尿素含量
-
附件D：碱度的测定
-
附件E：伯脲含量的测定
-
附件F:醛含量的测定
-
附件G：重量法测定不溶性物质含量
-
附录H:光度法测定磷酸盐含量
由于本研究没有对附件H进行测试，因此不作进一步处理。然而，随着额外设备的增加，附件H可以很容易地使用梅特勒托莱多紫外/可见分app亚博体育光光度计。
附录B:用总氮测定尿素;附录I:用ICP-OES法鉴定微量元素(Al, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Na, Ni, P，和Zn);附录J:用FTIR光谱法测定特性，使用梅特勒-托莱多仪器。
附录C：折射率折射率和尿素含量的测定
附件C.ISO 22241-2详细说明了aus32溶液折射率的识别。作为aus32溶液主成分的尿素含量是折射率的一个性能因素，可根据以下公式测量:
WU−742.74788∙(ηD20）2+ 2669.65361∙(ηD20)−2238.7991)−B
当WU尿素的质量分数是否鉴定为％，ηD20为以钠D线为参考波长，在20°C时的折射率B是对伯脲的质量分数（见2.3和4.3：伯脲含量）。B通常小，伯脲与每单位质量单位尿素相同的折射率。
aus32溶液通常含有32%尿素。尿素含量的变化范围在31.5 - 35%之间。可比折射率在1.379 - 1.385左右波动。
图3。R5折射计用于aus32折射率测量。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
附件D：碱度的测定
aus32溶液的次要成分包括氨和其他胺，其组合含量通常小于0.5%(质量分数)。这些碱性成分构成了样品溶液的碱度。
碱度是通过电位滴定法确定的0.1 M HCl到终点pH 5.7，并以百分比氨(NH)呈现3.）.aus32样品的碱度组成在［4］．
图4。T9 AutoTitrator带inmotion自动进样器用于aus32碱度测定。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
附件E：伯脲含量的测定
在浓缩尿素溶液中总能发现少量二缩脲。这种化合物每单位质量的折射率与尿素相同。因此，必须知道双缩脲的含量，才能通过折射率测量确定尿素的浓度。
图5。尿素生成双缩脲。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
图6。UV7分光光度计用于aus32缩脲的测定。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
对于双缩脲的测定，UV/V分光光度计路径长度为5 cm，波长选择为550 nm。在进行样品测量之前，对一系列已知浓度的双缩脲标准溶液进行校准。
该校准主要作为线性检查，应每年进行一次。一个校正因子FC使用以下等式建立：
在哪里米b,我是匹配标准的辅酶含量我在毫克和一个我是否(空白补偿)碱性溶液的吸光度我．
双缩脲含量是利用所谓的日因子来测定的FD，它建立在测量奇异双缩脲标准溶液的基础上。日因子由下式求得:
在哪里一个是否在标准溶液中测量吸光度，即日因子FD是否应与校准因子相抵触FC．这两个因素之间的差异不应超过5%。
样品中双缩脲的含量可以用日因子来确定，公式如下:
在哪里FDday-factor,一个是否测量样品的吸光度米年代是用于制备样品的克的样品尺寸。2.5的转换因子用作样品制备的表示和获得正确的结果单元，其呈现为％（质量分数）。
该过程进一步详细说明［5］．根据附录B或附录C的规定，通过UV/Vis鉴定的双缩二脲含量也需要用于鉴定尿素。
附件F：醛含量的测定
AUS 32溶液通常含有0.5-10mg / kg的游离或结合的醛，其显示为甲醛。可以通过利用565nm波长的UV / VIS分光光度计来建立自由和结合的醛的量。
含量测定依赖于使用甲醛标准溶液产生的稀释系列的6点校准。标准甲醛溶液的精确浓度应使用亚硫酸盐法进行电位测定[6] [7]．
图7。CuvetteChanger用于自动化的UV/Vis测量。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
使用校准结果，校准系数FC的计算公式为:
其中甲醛的含量表示为米Hcho，I.相对稀释步骤，和一个我为随后稀释步骤测得的吸光度。
根据该校正因子可确定样品中的甲醛含量FC公式如下:
在哪里W一个醛含量是甲醛含量％甲醛（质量分数），一个是否测量吸光度米年代为样品制备所用的以克为单位的样本量。这个过程将被进一步详述[8]．
附件G：重量法测定不溶性物质含量
小不溶性颗粒可以在AUS 32中发yabo214现，通常来自尿素中的不溶性杂质。排气减小可以通过阻挡注射喷嘴或积聚和覆盖固体催化剂的颗粒损害。yabo214
图8。XPR205分析天平带有过滤器称重托盘。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
通过0.8µm孔径的真空过滤膜，将aus32的一部分残渣称重，确定不溶物含量。对这一过程的全面描述见[9]．
使用以下等式计算Mg / kg中的不溶性物质含量：
在哪里WIns弥补Mg / kg的不溶物;米fl是干的质量;空滤波器内容以毫克为单位;米FR.为干过滤器和样品沉淀的质量，单位为毫克;和米年代是克的样本的大小。
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表1和表2显示了用于AUS 32测试的所有仪器和附件。相对附图说明了材料用于材料的分析。
表1。根据ISO 22241-2标准，aus32测试使用的专用仪器和附件。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 仪器和配件 |
零件号 |
使用附件 |
| C |
D |
E |
F |
G |
| 屈光计检查卓越R5 |
30474904 |
|
|
|
|
|
| 滴定卓越 |
T5
T7
T9 |
30252672
30252675.
30252676. |
|
|
|
|
|
| UV/VIS卓越分光光度计UV5/UV7 |
30254725
30254726 |
|
|
|
|
|
| XPR205DR分析天平 |
30355415 |
|
|
|
|
|
| XPR203SN精密天平 |
30316540 |
|
|
|
|
|
| HX204卤素水分分析仪 |
30019875 |
|
|
|
|
|
| 铝样品锅 |
00012865. |
|
|
|
|
|
| InMotion Flex基地 |
30094121 |
|
|
|
|
|
| InMotion Flex Rack Kit 100 mL |
30094126 |
|
|
|
|
|
| 手动滴定工具包 |
51109220 |
|
|
|
|
|
| 2个剂量单位 |
51109220 |
|
|
|
|
|
| 1 x滴定管DV1010 10毫升 |
51107501 |
|
|
|
|
|
| 1 x滴定管DV1020 20毫升 |
51107502 |
|
|
|
|
|
| DGi111-SC复合pH玻璃电极 |
51109500 |
|
|
|
|
|
| DM143-SC铂双针电极 |
51109220 |
|
|
|
|
|
| Pt1000温度探测器 |
51109220 |
|
|
|
|
|
| 恒温烧杯 |
51107497. |
|
|
|
|
|
| 滴定烧杯PP 100毫升 |
00101974 |
|
|
|
|
|
| 吸管LTS l - 5000 xls |
17011790 |
|
|
|
|
|
| 试管，石英玻璃，10毫米 |
30258738 |
|
|
|
|
|
| 比色皿持有人长路径长度 |
30254738. |
|
|
|
|
|
| 试管，石英玻璃，50毫米 |
30258739 |
|
|
|
|
|
| Cuvettechanger. |
30236313. |
|
|
|
|
|
| 雨蛋白移液管和提示l-10ml |
27060051 |
|
|
|
|
|
表2。根据ISO 22241-2，用于AUS 32测试的非特定仪器和附件。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 仪器和配件 |
使用附件 |
| 一个 |
B |
C |
D |
E |
| 巴斯德塑料吸量管 |
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|
| 玻璃微纤维滤芯，直径= 70毫米，颗粒保持=0.7μm |
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|
|
|
|
| 组织巾 |
|
|
|
|
|
| app亚博体育设备为真空过滤，适用于70mm的滤垫 |
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|
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|
|
| Flat-tipped镊子 |
|
|
|
|
|
| 抹刀 |
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|
|
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|
| 锥形烧瓶，500毫升 |
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|
|
|
|
| 体积烧瓶和玻璃烧杯 |
|
|
|
|
|
| 水浴 |
|
|
|
|
|
| 任何pH计或自动滴定器 |
|
|
|
|
|
| 外部恒温器适用于0°C应用 |
|
|
|
|
|
| 干燥箱 |
|
|
|
|
|
化学品
表3详细列出了aus32测试所用的所有化学品。相关的附录说明了该物质使用的分析类型。
表3。根据ISO 22241-2，用于aus32测试的物质。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 物质 |
附件 |
| 盐酸，c = 0.01 mol/L |
D |
| Tris（羟甲基）氨基甲烷，THAM，C = 0.01 mol / L. |
| DIN(19266)/NIST缓冲溶液pH值4.006,6.865和9.180 |
| Biureet参考标准 |
E |
| 五水硫酸铜(CuSO4•4 H2O) |
| 四水酒石酸钾钠(KNaC4H4O6•4 H2O) |
| 氢氧化钠(氢氧化钠) |
| 盐酸，c = 0.1 mol/L |
| 氢氧化钾（KOH） |
| 硫酸(H2所以4), 96% |
F |
| 甲醛标准溶液 |
| Comotropic酸 |
| 碘(我2)， c = 0.05 mol/L |
| 亚硫酸钠(Na2所以3.)， c = 1 mol/L |
| 醋酸(CH3.c = 1 mol/L |
| 碳酸钠(Na2有限公司3.)， c = 1 mol/L |
| 硫代硫酸钠(Na2年代2O3.)， c = 0.1 mol/L |
| 去离子水 |
C d e f g |
| 丙酮 |
C |
准备
在分析之前必须遵循以下准备步骤：
- 折射计必须用去离子水和空气进行验证。
- 在碱度测定前，应使用DIN(19266)/NIST缓冲溶液对DGi111-SC电极进行校准。
- 滴定液HCl, c = 0.01 mol/L应在0.01 mol/L THAM标准溶液中进行标准化。该技术可以在梅特勒托莱多应用笔记M470中找到[10]．
- 滴定剂的标准化2， c = 0.05 mol/L应与0.1 mol/L Na进行测定2年代2O3.标准的解决方案。
结果与讨论
本节详细描述所获得的测试结果。结果按照ISO 22241-1中详细的接受限度进行检查。
此外，近似的各个测试方法的可重复性和与ISO 22241-2中呈现的近似可重复性进行比较。可重复性r是否符合ISO 4259［11］使用下列公式:
r＝k∙√2∗s
其中覆盖系数用k对于置信极限的转换，在这个例子中是双边95%概率水平，值为1.96，并且年代为测量值的基本偏差。
折射率和尿素含量
用分光光度法测定了6个aus32样品的折射率R5折射计(梅特勒-托利多)。尿素的相对质量分数是用附件C中给出的公式计算出来的，其中包括双缩脲的质量分数，这是在“双缩脲含量”一节中确定的。
表4概述了所取得的结果。
表4。测量了aus32样品的折射率和尿素重量分数。尿素重量分数的计算包括了双缩脲重量分数为0.205%(见4.3双缩脲含量)。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
|
nD20 |
wU(%) |
| 1 |
1.38235. |
32.081 |
| 2 |
1.38235. |
32.081 |
| 3. |
1.38237 |
32.093 |
| 4 |
1.38238 |
32.099. |
| 5 |
1.38239. |
32.105 |
| 6 |
1.38240 |
32.112 |
| 的意思是 |
1.38237 |
32.095. |
| 年代 |
0.00002 |
0.013 |
| r |
0.00006 |
0.036 |
所进行的测量和相应的计算产生的尿素含量相当接近32.5%。测量的折射率和尿素含量14都在ISO 22241-1所允许的范围内。
近似可重复性r对于脲含量的ISO 22241-2中详述，0.036％（质量分数）显着优于预期的重复性0.154％。
图9。测量了aus32样品的折射率和尿素含量。测量值的平均值用蓝色实线表示。蓝色虚线表示95%置信区间的边界，红线是ISO 22241-1中给出的限制。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
在折射率测量的系列中，可以看到一个小的趋势，高nD20值。
在分析时蒸发水可能是决定因素。为了防止这样的趋势，应在取样后立即记录折射率，或者应保护样品抵抗水的蒸发。
碱度
利用T9自动炉（Mettler Toledo）的电位滴定至pH 5.7的终点，用于确定由6个样品组成的AUS 32样品系列的碱度。结果以％（质量分数）的氨含量呈现。表5突出显示了一系列6 AUS 32样品所实现的结果。
表5所示。作为含量NH给出的样品尺寸和碱度3.在％（质量分数）。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
|
样本容量[g] |
内容NH3.(%) |
| 1 |
1.4708 |
0.064 |
| 2 |
1.5009 |
0.062 |
| 3. |
1.5029 |
0.062 |
| 4 |
1.4725 |
0.064 |
| 5 |
1.5198 |
0.063 |
| 6 |
1.4775 |
0.063 |
| 的意思是 |
|
0.063 |
| 年代 |
|
0.001 |
| r |
|
0.003 |
该装置测定的氨含量低至0.065%(质量分数)。这符合ISO 22241-1中给出的0.2%的最高水平。0.003%(质量分数)的估计重复性明显优于ISO 22241-2中0.077%的预期重复性。
图10。测量aus32样品的碱度。测量值的平均值用蓝色实线表示。蓝色虚线表示95%置信区间的边界，红线表示ISO 22241-1中给出的上限。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
缩二脲含量
在分光光度计上测量在六个辅酶六伯脲标准溶液上进行校准曲线，以各种浓度测量。六种碱性溶液具有1.6,4,8,12,16和20mg的辅助含量，各自在50ml容量瓶中，该瓶含有硫酸铜和酒石酸钾碱性溶液。
标定因子确定结果如表6所示。
表6所示。在校准过程中获得双缩脲标准溶液的mg含量及相应的吸光度。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 缩二脲标准Nr。 |
含双缩脲量[mg] |
测量吸光度(一个) |
| 1 |
1．6 |
0.06078 |
| 2 |
4 |
0.10837 |
| 3. |
8 |
0.20644 |
| 4 |
12 |
0.30414 |
| 5 |
16 |
0.40685 |
| 6 |
20. |
0.49183 |
| FC |
39.0毫克 |
| R2 |
0.9992 |
图11。校准曲线用于鉴别素测定。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
在进行样品测量之前，需要一个日因子FD通过测定双缩脲标准溶液的吸光度建立。该标准溶液在50毫升硫酸铜和酒石酸钾钠水溶液中含有8毫克双缩脲。
在样品测定之前立即记录日子因子，结果表7中展示。
表7。使用8mg Biureet标准溶液的日子因子测定。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 双缩脲标准含量[mg] |
吸光度(一个) |
| 8 |
0.21163 |
| FD |
37.1毫克 |
使用与用于校准和日间因子测定的相同设置进行样品测量。结果在表8中展示。为了显着降低氨的干扰，将样品溶液最初用盐酸中和至pH值为7.0。
表8。测量的吸光度和所得的伯脲含量（质量分数）给出。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| Nr的示例。 |
吸光度(一个) |
缩二脲含量(%) |
| 1 |
0.18795 |
0.176 |
| 2 |
0.18523 |
0.174 |
| 3. |
0.18575 |
0.174 |
| 4 |
0.18395 |
0.173 |
| 5 |
0.18594 |
0.175 |
| 6 |
0.18799. |
0.176 |
| 的意思是 |
0.18614 |
0.175 |
| 年代 |
0.00158 |
0.001 |
| r |
0.00439 |
0.004 |
本研究测量的校准曲线与R呈良好的线性关系20.9992。日间因子从校准因子发散3.1％，依次符合ISO 22241-2。近似的0.004％（质量分数）的可重复性超过ISO 22241-2中详述的预期重复性为0.008％。
图12。测定了aus32样品的双缩脲含量。测量值的平均值用蓝色实线表示。蓝色虚线表示95%置信区间的边界，红线表示ISO 22241-1中给出的上限。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
醛含量
采用亚硫酸盐法测定了6个样品的甲醛标准原液浓度，达4.59 mg/L。
在稀释系列的所有标准品中加入一部分变色酸和20 mL浓硫酸。随后的甲醛含量，以及稀释后的标准品的测定吸光度，以微克表示，见表9。
表9。稀释系列甲醛标准品的μg含量和吸光度。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 甲醛含量(μg) |
吸光度(一个) |
| 0.92 |
0.02974 |
| 2.30 |
0.04430 |
| 4.59 |
0.08202 |
| 9.18 |
0.15384 |
| 22.95 |
0.32732 |
| 45.90 |
0.64374 |
| FC |
67.01 mg / a |
| R2 |
0.9995 |
图13。醛测定的校准曲线。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
本研究测量的校准曲线与R呈良好的线性关系20.9995。样品测量使用与校准使用相同的组件进行。结果如表10和图14所示。
表10。在Mg / kg甲醛的AUS32样品中测定醛测定。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
|
吸光度(一个) |
醛含量[mg / kg] |
| 1 |
0.06664 |
0.592 |
| 2 |
0.06794 |
0.603 |
| 3. |
0.06769 |
0.601 |
| 4 |
0.06580. |
0.584 |
| 5 |
0.06756 |
0.600 |
| 6 |
0.06544 |
0.581 |
| 的意思是 |
0.06685 |
0.594 |
| 年代 |
0.0011 |
0.009 |
| r |
0.0030 |
0.025 |
图14。测量aus32样品中的醛含量。测量值的平均值用蓝色实线表示。蓝色虚线表示95%置信区间的边界，红线表示ISO 22241-1中给出的上限。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
不溶性物质含量
不溶物的含量是通过过滤一段aus32样品，并在过滤前和过滤后称重过滤垫确定的。不溶物测定结果见表11。
表11所示。在Mg中过滤之前和之后的膜过滤器的质量，在G中的样品尺寸并导致Mg / kg中的不溶性物质含量。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
|
米fl(毫克) |
米FR.(毫克) |
米年代[g] |
米INS(毫克/公斤) |
| 1 |
297.20 |
298.90 |
124.530 |
13.7 |
| 2 |
294.25 |
298.80 |
127.040 |
35.8 |
| 3. |
294.69 |
296.60 |
129.900 |
14.7 |
| 4 |
293.02 |
296.80 |
126.960 |
29.8 |
| 5 |
295.70 |
297.50 |
135.340 |
13.3 |
| 6 |
298.93 |
301.60 |
135.650. |
19．7 |
| 的意思是 |
|
|
|
21.2 |
| 年代 |
|
|
|
9．5 |
| r |
|
|
|
26.3 |
不溶性物质含量确定明确表现出相对大的标准偏差，这可以主要归因于大值M的误差的传播fl和mFR.，用以评估结果。
理解接受极限，如ISO 22241-1所示，允许仪器确定测量值的自动超限。测量值的结果如图15所示。
图15。测量aus32样品的不溶物含量。测量值的平均值用蓝色实线表示。蓝色虚线表示95%置信区间的边界，红线是ISO 22241-1中给出的限制。图片信用：梅特勒 - 托莱多有限公司
其中两种结果超出了定义的接受限制，并在仪器上详述为单限值。然后，用户可以确定如何使用测量的样品前进，即重做测量或将样品标记为非符合验收标准。
总结
评估中的AUS 32样品以ISO 22241-2，附件C，D，E，F和G.该测试的方法包括各种分析技术，包括滴定，折射术，重致和UV / Vis光谱。
单个PC软件，Labx，控制所有录制的数据。测试结果与ISO 22241-1中给出的限制平衡。可以组装所有仪器以指定测量结果是否在定义的规范内。
在Labx软件，所有的结果都保存在同一个数据库中，超出相对限制的结果会突出显示，以便识别。本研究取得的所有结果汇总如表12所示。
表12。测量结果的平均值，包括与ISO 22241-1中给出的限值的比较。资料来源：梅特勒 - 托莱多有限公司
| 参数 |
结果平均 |
在限制范围内 |
| 折射率 |
1.38237 |
是的 |
| 尿素内容 |
32.095% |
是的 |
| 碱度 |
0.063% |
是的 |
| 缩二脲含量 |
0.175％ |
是的 |
| 醛含量 |
0.594毫克/公斤 |
是的 |
| 不溶性物质内容 |
21.2毫克/公斤 |
没有 |
参考文献
- 库特诺夫斯基，《催化剂》，vol. 10(7)， p. 749,2020。
- ISO 22241-2，柴油发动机- NOx减少代理AUS 32 - ，“2019。
- “ISO 22241-1，柴油发动机 - 没有x减少代理AUS 32 - ，“2019。
- “梅特勒-托莱多滴定应用说明:M848，”2020。
- “梅特勒 - 托莱多申请注意：根据ISO 22241-2，柴油机排气流体中的仿生含量”。
- 酚醛、氨基和缩合树脂。游离甲醛含量的测定。
- “梅特勒-托莱多滴定应用说明:M789，”2019。
- “梅特勒-托莱多应用注意:柴油排气液中的醛含量根据ISO 22241-2，”2021。
- “梅特勒 - 托利多应用说明：根据ISO 22241-2，”2020“，Adblue的不溶性物质含量。
- “梅特勒-托莱多滴定应用注意事项:M470”，2011。
- ISO 4259，石油和相关产品-测量方法和结果的精度-，" 2017。
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