硫几乎可以在原料和石油产品中找到。1由于它被认为是一种不受欢迎的污染物,会导致硫氧化物等有害污染物的形成,所以它通常在原油加工过程中被去除。
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除去的硫可以用来合成其他化学物质,如硫酸,高硫含量的原油通常货币价值较低,通常被称为“酸原油”。
该值越低,说明提炼含该化学成分原油的成本越高。的含硫量可能会造成进一步的费用通过损坏炼油设备,因为它也可以证明腐蚀性。app亚博体育
石油产品中含硫量对健康和环境的潜在影响以及对材料价值的影响意味着迫切需要能够检测和量化这种与各种石油产品和原油兼容的含硫量的分析技术。亚博网站下载
硫含量规例
欧盟2009/30/EC指令规定,所有柴油和汽油的硫含量不得超过10ppm2.超低硫柴油现在是美国公路柴油的标准燃料。这意味着硫含量允许低于15ppm。3.
国际海运组织表示,在排放控制区域外运营的船舶中使用的燃料油必须从2020年1月1日将硫含量降至0.5%。4其他地区的下限为0.1%。5
ASTM方法D2622是测量硫含量的一种方法,并确保产品顺应性。它是一种通过利用量化硫浓度的标准测试技术波长色散x射线荧光(WDXRF)。6
ASTM方法D2622
ASTM方法D2622指导使用WDXRF进行测量的样品制备。该技术的实际定量限度为每公斤3毫克硫,具体取决于设备,并与广泛的燃料类型兼容,包括煤油、原油、航空燃料、柴油和生物柴油。app亚博体育
相对简单的样品制备,优异的灵敏度和快速的数据采集速度都是使用WDXRF测量硫浓度的优点。通常,样品可以在几分钟内测量完毕。
由于许多新的要求,特别是对燃料的要求,规定只能接受极低的硫浓度,所有这些优点对遵守法规至关重要。
矩阵的兼容性
用WDXRF进行准确测量的缺点之一是样品矩阵对测量荧光的影响。样品基质是样品中存在的所有元素的组合,包括C,H和O.
衰减形式的基质效应,其中基质吸收S发出的一些荧光,这可能是这些组分浓度的差异的结果。
由于低能线的荧光产量已经很低,而其他元素的存在会导致发射的荧光信号被吸收,这在测量硫的XRF时尤其成问题。7
为避免可能从矩阵效应产生的差异,ASTM技术的一个关键假设是样本和标准矩阵是良好匹配的或者正确差异的差异。
样品和标准矩阵之间的一些差异可以导致来自这种基质效应的误差,可以从C / H比差和干扰杂原子或其他物种发生。
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仪器校准WDXRF仪器通常通过使用一系列含硫标准物质(CRMs)来实现。亚博网站下载这些标准必须涵盖各种浓度,并符合真实样品的基质条件,以获得最佳的准确性。
LGC为此目的提供各种各样的CRM。8,9.提供不同异辛烷/甲苯比的基质坯料,使样品与基质之间的C/H比匹配达到最佳,避免了基质效应问题。
对于目录产品,硫浓度开始于5µg/g,因此可以在一个完整的浓度范围内进行校准。这确保了所有样品测量都在校准范围内。
该标准可作为单个瓶或在一个全面的工具包,包括全范围的通用校准浓度,除了漂移监测样品,完美的许多用途校准更新。
可以在内部创建参考资亚博网站下载料,但使用LGC的CRM的优点是这些符合D2622技术,并准备立即使用,使校准较少的劳动密集型过程。
LGC的所有标准都必须通过严格的质量控制过程,并可追溯至ISO/IEC 17025认证的实验室。为了保持对数据质量和仪器性能的信心,LGC还提供了可以作为分析过程一部分引入的空白。
符合ISO 14596:20079和ISO 20884:201910使用XRF确定石油产品中硫含量的标准和许多其他法规要求可追溯至crm。客户可以依靠LGC的专业知识来创建最优质量的crm,这可以用来减少分析时间,提高测量精度和准确度。
参考
- Bajia, s.c., Singh, r.j, Bajia, B., & Kumar, S.(2017)。石油产品中硫含量的测定方法综述。硫化学学报,38(4),450-464。https://doi.org/10.1080/17415993.2017.1289530
- 2009/30/EC,欧洲联盟(2021),https://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/ALL/?uri=CELEX:32009L0030于2021年1月4日生效
- 柴油燃料标准,EPA(2021年),https://www.epa.gov/diesel-fuel-standards/diesel-fuel-standards-and-rulemakings.于2021年1月4日生效
- 硫含量,国际海事组织(2020),https://www.imo.org/en/mediacentre/hottipics/pages/sulphur-2020.aspx.于2021年1月4日生效
- 全球硫上限,DNV GL (2020),https://www.dnvgl.com/maritime/global-sulphur-cap/index.html于2021年1月4日生效
- D2622-16, ASTM (2020),https://www.astm.org/Standards/D2622.htm于2021年1月4日生效
- 硫的XRF分析,岛津(2020),https://www.ssi.shimadzu.com/sites/ssi.shimadzu.com/files/About/Literature/pittcon2020/622-2_EDXRF_Sulfur_Petroleum_Products.pdf
- 标准,LGC (2020),https://us.lgcstandards.com/us/en/search/?text=vhg-siso7.于2021年1月4日生效
- Iso 17034:2016, Iso (2020),https://www.iso.org/standard/29357.html,于2021年1月19日生效
- ISO 14596:2007,ISO(2020),https://www.iso.org/standard/42636.html于2021年1月4日生效
- Iso 20884:2019, Iso (2020),https://www.iso.org/standard/74314.html于2021年1月4日生效
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