总硫的有效和准确的识别是一个重要的阶段,质量和过程控制在炼油厂。最可靠的技术来识别这是通过样品燃烧,紧随其后的是使用紫外荧光检测2创建。
不管含硫量,大多数矩阵可以与上级调查结果。干扰因素的存在,例如,硫氮化合物,可能会导致一些矩阵给读数,太高了。没有产生这种影响的交叉敏感,同样这种荧光的波长范围2。
样品的含氮量,这可能导致过高的结果约。0.6% - -2%的TN含量对TS的结果。例如,在一个矩阵与500 ppm TN, TS值将伪造了约3 - 10 ppm。
炼油厂中包括一系列添加剂产品,和十六烷值改进剂应具备其中之一就是。他们是用来增加可燃性(十六烷)的燃料。
为此,包括氮的化合物被证明是特别合适的和具有成本效益的,例如硝酸2-ethylhexyl 2-ethoxyethyl硝酸盐、三甘醇二硝酸盐、亚硝酸盐和硝酸戊酯环己酯。虽然这些物质对点火特性产生积极影响,他们也可以提高最终产品的含氮量。
这可以产生强烈影响的决心硫根据十六烷改进剂。这是一个很大的挑战,因为某些燃料已经附近的一个“实际”TS内容表示最大限度的15 ppm职责。10 ppm (ASTM D4814 D6751 / / DIN EN 590年,DIN EN 14214)。
如果硫的含量测试后这些添加剂的引入,结果可以超过允许的限度。这将意味着燃料大于所述阈值(超低硫柴油例如、品位S15)和不符合国家标准。在这些情况下,需要一个昂贵的和冗长的“待遇”之后(例如混合的燃料是纯净)。
然而,这些不必要的成本和努力可以避免通过使用无干扰的检测方法。而传统硫分析仪无法检测氮含量的添加剂,专利微等离子体优化(MPO)技术解决了这一挑战。
TS读数精确获得,无论测试矩阵的构成。这是通过干扰组件转换成无害的物种通过直接反应的电离气体流。
样品和试剂
样品制备
不需要额外的样品处理所有提供样本光挥发性液体粘度正常。
校准
各种浓缩液体标准(0 - 100 ppm)基于标准异辛烷硫芴是用于执行5100多EA的校准。
仪表
的多EA 5100包括微等离子体优化器(MPO)和HiPerSens紫外荧光检测器分析独特的宽测量范围从ultra-trace内容(5磅)的重量百分数范围(1 wt %)。
用户可以受益于有效的结合分析时间和精度高的样本体积(1 - 100µL)灵活适应基于预测含硫量。
开拓MPO技术消除干扰氮化合物的风险。这提供了准确和正确的识别,即使最微小的硫的内容。双炉技术是用来执行的优化消化过程。
以确保最佳精度、燃烧阶段是完全根据样本矩阵的特殊要求进行分析。样品剂量通过多矩阵进行了完全自动取样器MMS在液体状态。
40卷µL为每个样本给到燃烧管的蒸发区。的消化样品进行两相的燃烧过程与过量的氧气1050°C。
产生的反应气体纯化和干燥,包括之前2测量使用UV-fluorescence探测器,MPO模块包括在内。MPO把所有干扰化合物变成无害的物种通过直接电离反应的气体。
没有进一步的辅助气体(不,O2)或辅助材料(催化剂)是必要的亚博网站下载。一式三份分析足以获得可靠的结果由于优越的再现性。
图1所示。校准曲线的测定硫。
方法参数
5100年多EA方法库的方法ASTM D5453-V是用于分析。它是适合的测量液体样品沸点≤400°C和粘度≤10中科更高的含氮量。表1显示了参数设置的垂直双炉燃烧过程。
表1。工艺参数多EA与石英裂解炉5100在垂直模式。
| 参数 |
规范 |
| 炉内温度 |
1050°C |
| 二次燃烧 |
60年代 |
| 基于“增大化现实”技术流(第一阶段) |
100毫升/分钟 |
| O2主要流 |
200毫升/分钟 |
| O2流(第二阶段) |
100毫升/分钟 |
| 起草 |
2µL /秒 |
| 注入量 |
40µL |
| 注射 |
0.5µL /秒 |
评价参数
下表给出了标准方法设置应用。
表2。检测参数UVFD——垂直模式。
| 参数 |
规范 |
| Max。积分时间 |
240年代 |
| 开始 |
十亿分之1.0 |
| 停止 |
十亿分之1.1 |
| 稳定 |
7 |
结果与讨论
表3总结了TS测量的结果和不使用MPO技术。莫迪的样本调查显示的干扰影响N-containing添加剂分别地。演示MPO技术的有效性。
影响氮的数量也使用化学发光检测器(CLD)测量。图2 - 6展示相关的TS分析曲线。
表3。硫测定结果与MPO和没有利用技术。
| 样本 |
微等离子体的优化 |
TN干扰 |
| 不活跃的 |
活跃的 |
| TS±标准偏差 |
TS±标准偏差 |
TN±标准偏差 |
| 柴油1 |
185磅的±3.41% |
190磅的±2.38% |
373磅的±2.93% |
| 柴油2 |
10.5 ppm±0.24% |
9.8 ppm±1.18% |
73 ppm±0.13% |
| 添加剂的解决方案 |
12.3 mg / L±1.88% |
6.87 mg / L±1.99% |
563 mg / L±0.16% |
| 标准100 mg / L N |
1.03 mg / L±1.67% |
22.4µg / L±4.81% |
100 mg / L±0.56% |
混合标准100 mg / L N
+ 1.00 mg / L |
1.93 mg / L±0.85% |
1.02 mg / L±0.13% |
100 mg / L±0.33% |
图2。TS的决心与MPO“柴油1”。
图3。TS的决心与MPO“柴油2”。
图4。TS的决心与MPO“添加剂的解决方案”。
结果获得了使用和不使用MPO技术是相同的样品(柴油1)中只包括氮ultra-trace范围(如自然起源)。
MPO的优势技术可以清晰地观察到通过对样本的分析(柴油添加剂溶液)包含更高数量的TN的结果包含的性能改善代理(如十六烷改进剂)。
两者之间的重要的和无关紧要的变化检测技术可以观察根据含氮量。没有MPO, UV-fluorescence提供测量过高硫的测定结果对一氧化氮的交叉敏感。
利用MPO技术是唯一的方法来确定正确的和实际的TS这些矩阵的内容。这种方法的效率显然证明了分析混合标准,其中包括准确1 mg / L S在100 mg / L N。
TS结果伪造和太高,因为100 mg / L TN的存在在分析传统UV-fluorescence没有MPO(图5)。当使用与MPO紫外荧光技术进行分析(图6),相同的示例提供了准确的含硫量。
图5。TS“混合标准”的决心没有MPO (。)。
图6。TS“混合标准”的决心与MPO (b)。
结论
的多EA 5100与微等离子体优化器提供了准确的结果在确定硫的痕迹的存在大量的氮。这是特别重要的柴油燃料的质量控制和相应的矩阵包括添加剂在哪里。
石油化工应用这项技术并不是唯一的领域可以是有益的。它可以用于所有有机固体(如脂肪和聚合物)、液体(润滑油、液压油等),和气体/液化石油气时必须以准确的含硫量更高浓度的氮的存在。
定制配件模块可用于升级多5100 EA自动化测量的碳(TC),氯(TX)和氮(TN)液体,气体,固体,液化石油气样本矩阵。
这些信息已经采购,审核,改编自德国耶拿分析仪器公司提供的材料。亚博网站下载
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