如何改善飞行质谱法的质量分辨率

飞行质谱时间是一种强大的分析工具,可根据直接原理起作用。首先,它涉及创建具有固定能量的单一电荷离子的人群,从而使它们可以行驶固定距离。然后使用检测器测量它们的到达。可以使用旅行距离所花费的时间来计算它们的质量。获得的质谱由与检测到的离子质量相对应的许多峰组成。分析的质量量可以从峰高的高度推断。

尽管理想情况下,同一质量的离子在同一实例上可以到达检测器,但实际上,质谱中的峰宽度受到限制,它控制着质谱仪对分离具有相似质量的离子的电势。

该数字被称为仪器的“质量分辨率”,是通过将宽度与飞行总时间进行比较来计算得出的。图1说明了宽度为2.2 ns的峰值,飞行时间为90.7 µs,导致质量分辨率为20,000。

TOF系统中同一质量离子的任何旅行时间差都会降低质量分辨率

图1。TOF系统中同一质量离子的任何旅行时间差都会减少质量分辨率。

正在进行的一些研究试图找到改进这些机器的方法。无论改进的方法和规模如何,目标都是相同的:减少系统峰宽度。如图1所示,仪器的质量分辨率受任何增加离子峰宽度的因素的影响。

微通道板

为了检测单个离子并达到所需的灵敏度,电子乘数在所有人中被用作检测器飞行质谱仪的时间。在这些设备中,能量表面被输入离子击中,在该离子中,至少发生一个二次电子的发射。

次级电子的速度通过电场提高,并再次撞击乘数,从而导致多个电子的发射。在微通道板(MCP)中,此过程在许多平行电子乘数中多次发生,从而产生了单个离子的一百万个电子的输出脉冲。

微通道板是单个电子乘数的平行阵列,每个孔或通道的直径是微米或数十微米的直径

图2。微通道板是单个电子乘数的平行阵列,每个孔(或通道)的直径是微米或数十微米的直径。

通道通常与微通道板的输入表面不正常

图3。这些通道通常不正常与微通道板的输入表面不正常,而是以较小的角度称为偏置角。

探测器时间抖动

以下因素导致MCP中发生检测器时间抖动:

  • 检测器具有有限的脉冲宽度。乘数的物理尺寸及其中的电场控制脉冲宽度,使得毫米的MCP通常很快。此外,与毛孔较大的MCP相比,孔径较小的MCP较小。
  • 检测器通过更改离子到达时间来促进宽度。单个离子峰属于飞行峰信封的时间,一词抖动是从脉冲摇晃到和来回的。飞行仪器会导致此抖动的一部分。

减少检测器时间抖动

以下三点证明了如何减少检测器时间抖动:

  • 应该确保检测器脉冲很快,并且电子在同一实例上到达阳极
  • 应避免磁场或电场的存在,以确保传入离子的飞行不影响
  • 应确保离子撞击平面并平行于传入离子包的表面

全球平坦度

确保MCP表面是平面至关重要。MCP的传入表面的平坦度是通过借助机器视觉系统来测量焦点平面偏差(FPD)的,例如半导体行业中使用的总偏差(FPD),这些系统具有衡量低至0.2的平坦度的能力。µm。

全球平坦度是一个具有距离单位的单个数字。

机器视觉系统有助于测量绝对平坦度,并确定输入表面的形状

图4。机器视觉系统有助于测量绝对平坦度,并确定输入表面的形状。

安装垫微通道板

通常,坚固的玻璃边框围绕着通道场,从而促进了将其安装在检测器硬件上时与MCP的安全机械连接。这可能会导致巨大的鞠躬或翘曲,足以用肉眼检测到。

安装垫体系结构通过在MCP的外边缘而不是实心玻璃边框上均匀间隔四个单独的安装垫来开发。这样可以防止翘曲,从而确保更好的平坦度值。

硬件对全球平坦度的影响

进行了各种实验,以证明检测器对全球平坦度的影响。

带有两个MCP的离子探测器组件来测量全球平坦的效果

图5。带有两个MCP的离子探测器组件来测量全球平坦的效果

考虑了两个已知测量平坦度的MCP。用相同的外壳重复检测器组件,但使用八个不同的硬件单元用于前法兰,从而改变了组件和组装日期。

记录了完整MCP表面(安装在检测器外壳中)的平坦度的测量。发现良好的硬件可增强MCP平坦度,而发现不良硬件会降低它。圆圈的红点(图6)说明,组装错误将导致比MCPS或类似的硬件。

组装错误对结果的影响比硬件质量更大

图6。组装错误对结果的影响比硬件质量更大。

由于离子到达而导致的时间扩散

离子光学建模程序“模拟”可以用于对离子的飞行时间建模,以将离子运动纳入MCP通道电场中,并根据离子质量确定总时间扩散。图7说明了picseconds的时间延迟随质量的函数。

MCP中离子运动的模型,其时间延迟与质量的函数给出

图7。MCP中离子运动的模型,其时间延迟与质量的函数给出

结论

可以通过以下方式优化飞行质量分辨率的时间

  • 控制MCP全球平坦度
  • 减小MCP孔径
  • 增加MCP偏置角度

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评论

  1. IDM Arifin IDM Arifin 印度尼西亚 说:

    良好的标题和文章内容,非常有用。谢谢

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