电池主要由正极和负电极和电解质组成。离子和电子电导率发生在两个电极处,而是仅在电解质中进行前者。
最广泛使用的电解质是液体,因此需要固体支撑材料,以物理地将电极分离以避免短路。最常见的是,隔板是一片聚合物,具有多孔结构,在组装电池之前在电解质中浸泡。薄片物理地将电极分开,同时孔带与电解质接触,从而确保离子电导率。
分离器的问题是它限制了电解质性能。这是因为由于传质限制,自由电解质具有比隔膜孔内的电解质更低的电解率。因此,这些必须具有低电阻率以促进足够的离子电导率。
通过观察上述两个电阻性之间的差异,即电解质浸泡分离器的差异和自由电解质的差异,可以比较电池分离器。九月和ρ.el分别。macmullin号码Nm源自这些值的比率,如下所示:
(1)
或就逆词而言,即导电性,它可以表示为
(2)
该计算在电化学阻抗光谱(EIS)之前,以测量电解质的电阻(R.el)和分隔符(R.九月),其用于通过电化学电池的几何因子计算其产品来找到电阻率。
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实验装置
基于EIS测量和数据配件计算电阻率值。配备FRA32M模块的Metrohm-Autolab PGSTAT204用于执行EIS。
图1。Metrohm-Autolab PGSTAT204,带FRA32M模块。
还采用Autolab Rhd Microcell HC设置来调节实验温度条件,包括能够根据施用保持许多不同类型的电池的电池支架,佩塞尔元件装配到支架中,以及Nova相关的可固化温度控制器。
图2。Autolab Rhd Microcell HC设置,由细胞架(左侧)和温度控制器(右侧)组成。
使用TSC1600封闭电池测量自由电解电阻率,该电池已安装为1.6ml容量为1.6mL容量(图3A)。使用具有平行两个平面扁平盘电极的TSC SW闭合电池测量浸泡电解质电阻率(图3B)。使用MetroHM 3M氯化钾溶液用作电解质。
图3。TSC1600闭孔(A)和TSC SW闭合电池(B)。
对于自由电解质值,电池用该溶液填充到容量并关闭。为了测量分离器电阻率,通过将厚度为180μm和孔径11μm的厚度为180μm和孔径为11μm的CAS 1001090,作为TSC SW电池的磁盘电极,将CAS 1001090,厚度为180μm和孔径为相同的直径来制造临时分离器。它在测试电解质中。
几何因素
由于细胞的几何因子在计算中发挥着重要作用,因此必须正确计算它们。在TSC SW电池的情况下,几何因子K.sw通过将分离器厚度除以样品区域来发现,产生K.sw= 1.68e-4 cm-1。
TSC 1600闭孔的几何因子更难以计算,但最佳方式可以首先测量电导率标准的电阻(R.英石)具有电导率值(σ英石),几何因子(K.1600)是衍生的。
(K.1600)=R.英石。σ.英石(3)
然后安装EIS测量数据以提供所选的R.英石。
该实验使用了6.2324.010的Metrohm电导率标准,而σ英石是μ.厘米-1在250.C. TSC 1600电池填充有电导率标准,电池关闭并放置在支架中,保持在250.C.采用双电极EIS读数,数据配有一个显示的电路[R.英石问:DL.相当于。这读了一下R.英石=661.ω.。使用等式3,发现了K.1600=15.13厘米-1。
步骤
在稳定温度为25后,使用双电极配置在开路电位(OCP)处拍摄EIS测量值°用于游离电解质和浸泡分离器的达到C。此时,频率开始于10个MV振幅,从1kHz到10 Hz以10 MV振幅以10个频率应用。
每次测量后,数据都配有[rq.DL.]等效电路。这里r = R.el和r = R.九月,对应于自由电解质和浸泡分离器的电阻,以及问:DL.是表示双层的恒相元素。
重要值是电阻r,r,当除以每个单元的几何因子(k以cm为单位)-1)在所选水平处产生电阻率,即,ρel和ρ九月分别如等式4描述。TSC 1600和TSC SW闭合单元的几何因子表示K.1600和K.sw分别。
(4)
结果和讨论
在该实验中,奈奎斯特图用于拟合衍生电阻的数据点。R.九月用于游离电解质的139kΩ(图4),而且R.九月浸泡分离器233.35Ω(图5)。
图4。自由电解质溶液的奈奎斯特图。点指的是数据点,实线是拟合结果。
图5。浸泡分离器的奈奎斯特图。点指的是数据点,而实线是拟合结果。
然后从等式4计算电阻率,并且这些值以及细胞常数和电导率值被列在表1中。
表格1。无电解电解质和浸泡隔膜的电阻R,电阻率ρ和电导率σ值。还列出了各自的细胞常数k。
|
r(ω) |
k(cm.-1) |
ρ(ω.cm) |
σ(S.cm.-1) |
自由电解质(TSC 1600关闭) |
1.39E5 |
15.13 |
9.92E3. |
1.01E-4. |
浸泡的分离器(TSC闭合) |
233.35. |
1.68E-4 |
1.39E6. |
7.18E-7 |
在等式1中使用这些值,计算macmullin编号,Nm= 140.。这意味着与游离电解质或换句话说,多孔隔膜中电解质的电阻率增加了140次,或者换句话说,通过分离器的存在,自由电解质的电导率降低至1/140。
结论
电池单元中的电解质浸泡分离器的质量由描绘离子电导率的Macullin数确定。使用从两种材料的EIS测量产生的数据点确定该数量,装配并乘以用于测量的细胞的几何因子。亚博网站下载
在该实验中,使用商业电解质的多孔过滤器来模拟电池细胞条件。源自这些测量的Macmullin号揭示了与其自由状态相比,电解质与多孔隔膜相关联的电解率高。
这些信息已被源,从Metrohm AG提供的材料进行审核和调整。亚博网站下载
有关此来源的更多信息,请访问Metrohm AG。