图片来源:Egorov Artem/Shutterstock.com
模仿生物结构,例如使用分子和分子组件的水果和种子的有趣形状和功能,对于许多合成化学家来说是一个巨大的挑战。
最近,文献中出现了许多不同类型的迷人化学结构,来自日本和印度的一组科学家合成了一种花生形纳米结构,该纳米结构由两个富勒烯分子组成,被两个富勒烯分子包围,被哑铃样的多环壳包围。
模仿生物体系结构的能力既引人入胜又挑战化学家,尤其是在超分子领域的化学家。许多使用互锁分子(例如旋转烷)的复杂体系结构都可以产生复杂的机制,例如分子开关和班车。然而,水果和种子的多层多组分生物结构是如此复杂,以至于它们仍然是模仿的挑战。
在宏伟的水果和坚果建筑方案中,花生实际上是相对简单的,并且采用了核心壳的结构,其中两个豆子被豆荚包裹。通过合成包含一些允许小离子结合的纳米结构,试图模仿其结构,例如-,pf6-和顺铂。但是,意识到纳米级的特征性核心结构仍然是一个挑战。
花生形分子的合成始于设计W形的三氧三体配体,该配体包含四个蒽环和两个代苯基间隔剂,这是通过铃木 - 米约拉尔交叉偶联反应。然后将这些配体与方形平面金属离子复合,以产生分子双胶囊,该胶囊充当“花生的壳”。
然后使用富勒烯分子的混合物对中央吡啶环的中央环取消分解。60, C70和SC3[电子邮件保护]80。富勒烯在壳内部充当“豆子”,内部重排使结构看起来像日常花生的。
前两个阶段通过受控且设计良好,协调性和PI堆叠相互作用以及金属配体配位键同时进行。芳族 - 芳香的PI堆积相互作用充当正交化学“胶水”,将多个分子成分连接到哑铃或花生形状。
对仪器感兴趣?请求更多信息
实际上,创建的W形配体实际上是十种不同的立体异构体的混合物。这是由于围绕处于空间阻碍,吡啶基 - 抗苯乙烯和蛛网膜键键的受限旋转而引起的。然而,尽管具有许多潜在的结构构象,但花生壳的形状在热力学上比其他异构体都受到青睐。
在形成分子豆期间,释放了宽带的中央金属铰链,即中央金属离子,使两个封闭的蛀牙可以双重地封装富勒烯分子,这两种分子都不同,但两者都是中型分子中的中等大小的分子杂种方式。在此过程中,发现第二腔的体积在将富勒烯封装到第一个腔中后,第二腔的体积减少(约4%)。
发现这些独特的体系结构的长度约为3 nm,分子量高达8,820 da。
为了识别和表征内部的结构和粘结,研究人员使用了核磁共振光谱(Bruker Avance-HD500)的组合,包括扩散订购的NMR光谱(DOSY),电动喷雾电离飞行时间质谱(ESI-TOF MS),Bruker Microtof II),紫外线(UV-VIS)光谱学(JASCO V-670DS),傅立叶转换红外光谱(FTIR,JASCO FT/IR-420),X射线衍射(XRD,RIGAKUXTALAB PRO P200)和元素分析(LECO CHNS-932 VTF-900)。使用Materials Studio(Accelrys Software Inc.版本5.5.3版)对分子力场计亚博网站下载算进行了预报。
订阅我们的光谱新闻通讯
配体 - 金属相互作用的结合是使这个过程如此独特和可实现的,并且预计将具有深远的潜力,可以轻松制备受复杂自然系统启发的先进人工纳米结构。
来源和进一步阅读
- “多芳基分子花生” -Yazaki K.等人,自然通讯,,,,2017,doi:10.1038/ncomms15914
免责声明:此处表达的观点是以其私人身份表达的作者的观点,不一定代表AZOM.com的观点有限的T/A Azonetwork本网站的所有者和运营商。此免责声明构成了条款和条件使用此网站。