医用级聚合物片的可提取和可浸出物

该分析着重于确定三种医用级聚合物膜的可提取物和可浸出物的化学成分:热塑性聚氨酯(TPU)、硅酮基、室温固化、生物医学级弹性体(硅酮)和聚碳酸酯(PC)。

总结的结果

用乙醇、水和正己烷(可萃取物)和盐溶液(可浸出物)对聚合物薄膜进行萃取。所得提取物经QTOF-LCMS、HGCMS、QTOF-GCMS和ICP-MS分析。表3至6是关于可推断出的,可滤取的在提取物中检测到。

表1。首字母缩略词的字母顺序列表

．	．
计算机辅助设计	带电气溶胶检测
中科院	化学文摘服务注册编号
HGCMS	顶空气相色谱质谱法
摘要利用	电感耦合等离子体质谱仪
厦门市	不适用
北达科他州	没有检测到
N.D.L.	LCMS未检测到
N.D.H.	HPLC检测不出
N.F.	没有找到
回调	三重四极质谱仪
QTOF-GCMS	四极杆飞行时间气相色谱质谱分析
QTOF-LCMS	四极杆飞行时间液相色谱质谱
UHPLC	超高效液相色谱法
紫外线	紫外线
红外光谱	傅里叶变换红外光谱
Semi-Quant	半定量分析

表2。分析方法

提炼	生理盐水	水	乙醇	乙醇沉淀	己烷	目的
非易失性残留物	X	X	X		X	筛选非挥发性萃取物
QTOF-GCMS	X	X	X		X	挥发性、半挥发性化合物鉴定
QTOF-LCMS	X	X	X		X	非挥发性，可电离化合物鉴定
回调	X					定量的4,4-methylenedianiline
HGCMS	X	X				挥发性化合物的识别
摘要利用	X	X				金属分析
GCMS-Semi-Quant	X	X	X		X	半量子挥发性，半挥发性化合物
UHPLC-CAD-UV	X	X	X		X	非挥发性，可电离化合物的半定量
红外光谱				X		沉淀识别

样品制备及重量分析

亚博网站下载	中科院	制造商	很多(过期)
乙醇(EtOH)	64-17-5	危害	很多C15F09002-00RE200-FB;批WO103588
水(H2O)	7732-18-5	Jordi Labs (id917)
己烷	110-54-3	危害	c15a22drm - 000 hx95
食盐(氯化钠)	7647-14-5	σ	很多MKBF1522V

将每一种聚合物分别制备PDMS、PC和TPU的聚合物薄片，厚度不小于0.5 mm，然后将这些薄片切成约8cm × 8cm的薄片。每个聚合物薄片的几片被用来获得大约500厘米的总表面积²对于每种聚合物，向三种聚合物的混合物中加入约500ml萃取溶剂以获得3cm的提取率²/ mL:

关闭萃取容器，然后置于烘箱中。使用该批次用于制备用于各自提取的对照提取物和近似体积的溶剂。水和盐水萃取在70℃下进行。乙醇和己烷萃取在50℃下进行。允许所有提取物均在50rpm处振荡继续72±2小时。除了冷却萃取后，除去各种提取物的等分试样（用于己烷提取物，乙醇，水和盐水提取物的50ml，水和盐水提取物）。在冷却时在乙醇提取物中观察到沉淀。在通过旋转蒸发浓缩乙醇萃取物之前，将颗粒滤出溶液。在剩余的提取物中没有观察到颗粒。将浓缩的样品定量转移到预质量的闪烁小瓶中，然后在温和的氮气流下干燥至恒定质量，在约70℃下加热。 After achieving constant mass, samples were subjected to gravimetric analysis. Table 7 summarizes the gravimetric results. The remainder of the extract was retained for LCMS, HGCMS and GCMS analysis.

颗粒识别

在乙醇萃取物中注意到颗粒。通过过滤回收颗粒，真空干燥48小时。从过滤聚合物混合物的乙醇萃取溶液中，获得不溶性颗粒材料，得到19.16mg的乙醇萃取溶液，然后通过FTIR分析。

结果

图1为乙醇提取物中不溶性颗粒的红外光谱图。人们发现这些微粒与聚酰胺和聚氨酯的混合物一致。结果表明，两种C=O拉伸与聚氨酯一致，而一种C=O拉伸与聚酰胺一致。在1570到1500厘米之间的地区^－1，也观察到三个重叠的吸光度。这突出了颗粒是由两种类型的聚氨酯和一种类型的聚酰胺组成。表8提供了微粒的特定吸光度值。热解质谱(PYMS)可以提供包括单体类型在内的其他颗粒识别。图2为微粒的FTIR谱图。

图1所示。不溶物的傅里叶变换红外显微图

表8所示。红外光谱的结果

红外频率（cm－1）	功能小组	可能的来源
3302年,3084年	NH伸展	聚氨基甲酸乙酯、聚酰胺
2955、2918、2850	CH拉伸	聚氨基甲酸乙酯、聚酰胺
1731年,1702年	C = O拉伸	聚氨酯
1636	C=O拉伸(酰胺I)	聚酰胺
1564、1549、1536	N-H弯，N-C-O拉伸（酰胺II）	聚氨基甲酸乙酯、聚酰胺
1471 1463 1448 1414	CH2弯曲	聚氨酯
1377	CH3.弯曲	聚氨酯
1311	C-O伸展	聚氨基甲酸乙酯、聚酰胺
1249	碳氮拉伸	聚酰胺
1224	(N) - C = O - O,不对称的	聚氨酯
1110	C-O-C拉伸	聚氨酯
1019年,944年	(N) - C = O - O,对称的	聚氨酯
817	罗克	聚氨基甲酸乙酯、聚酰胺
742、728、720	CH2岩石	聚氨酯

图2。乙醇提取物颗粒的红外光谱分析。

女士资料解释

质谱鉴定是基于与超过796613个化合物的NIST谱库以及Jordi专有数据库的比较。还进行了人工数据审查，以确认数据库标识。这包括回顾每个未知的质谱中的主要离子，然后确认这些离子也在数据库光谱中观察到。当评估匹配质量时，离子强度比也被考虑在内。如果有高质量精度的数据(QTOF-LCMS或QTOF-GCMS)，可以进行分子式生成(MFG)，以建立单个离子的最佳匹配元素组成。mms谱也被检查以帮助鉴定。

根据USP 1663提供的指导，为每个标识分配了确认、暂定、确定或未知的等级，以提供与给定标识相关联的置信水平的指示。正如USP 1663所述，"鉴于有机食品的数量和化学多样性可推断出的,期望能够得到(或能够得到)真实的对照物来确认每一种鉴定是不合理的。因此，必须建立和适当利用身份鉴定的信任程度。通常从GC/MS和LC/MS分析中获得的数据(见下文A至E)用于确定、确定或暂定类别中的单个可提取物鉴定:

a)质谱碎片行为(mms)
b)分子量的确认
c)元素组成的确认
d)质谱与自动图书馆或文献谱相匹配
e)质谱和色谱保留指数与真实参比化合物相匹配

确认的识别意味着A、B(或C)和D(或E)已经实现。一个自信的鉴定强调了使用D与A、B或c的任何组合的可能性。一个试验性的鉴定意味着已经获得的数据只与一类分子一致。一个未知的识别说明不能根据获得的数据来识别分子的类别。

QTOF LCMS

背景:为了提供关于未知元素组成的全面信息，QTOF-LCMS结合了高质量精度的飞行时间质谱和液相色谱分离的能力。

额外的四极谱质谱仪（Q）的存在提供了进行碎片实验的添加能力。这确实增加了未知识别的置信度。建议在与样品相同的条件下分析怀疑未知的标准。如果碎片模式，同位素模式，高精度质量数据和LC保留时间匹配未知和标准，则存在识别是正确的极高可能性。即使在通过使用大规模猎人定性软件中包含的分子式发电（MFG）算法不可用标准的情况，也可以获得有关未知结构的相当大的信息。

感兴趣的分子必须为LCMS电离。因此，数据通常以正面和负模式绘制，指示离子上的电荷。通过使用电荷携带物种形成分子加合物来实现离子形成。正离子模式下的典型电荷载流子包括H.⁺, Na⁺K⁺,在北半球₄⁺因此，观察到的质量通常是化合物的质量加上电荷载体的质量。

形成的离子是由流动相的性质和电离条件决定的。在负离子中，通常观察到氢的损失，这导致一个质量单位(1.0078 amu)的损失。其他的转化也可能包括二聚体形成、脱水等。

许多图被用来帮助解释QTOF-LCMS数据。这包括基峰

色谱(BPC)，萃取化合物色谱(ECC)，萃取离子色谱(EIC)，产品离子谱(mms)和质谱(MS)。BPC是通过在给定的保留时间绘制极强烈的离子图而形成的。这个光谱主要用于识别未知数的保留时间。EICs是通过在所有保留时间绘制单个质量而形成的。这可以看作是单个化合物(及其同分异构体)的峰强度(~化合物浓度)与保留时间的关系图。ECC是确定与单一化合物有关的所有离子的总和。

MS光谱在单个保留时间绘制观察到的肿块及其强度。单个化合物的碎片模式由MS / MS光谱显示。质谱将质量绘制到电荷比（M / Z），而不是化合物的质量。

所有结构都基于所观察到的数据来指示最佳估计。在大多数情况下，已经简要咨询了MS / MS碎片谱，以帮助识别可能的结构。

样品制备

在进行QTOF-LCMS分析前，将水、盐水提取物和毛坯浓缩10倍。乙醇提取物在制备时进行分析，并在分析前进行过滤。将正己烷萃取物干燥，在80/20甲醇/异丙醇(v/v)溶剂等体积中重组，然后进行分析。正己烷和乙醇提取物不浓缩，因为在重量分析中观察到可萃取物的质量。

结果

表9-12给出了样品提取物在乙醇、正己烷、水和盐水中的LCMS结果总结。图3-10是分别在正电离和负电离模式下得到的基峰色谱(BPCs)的叠加图。

图3。乙醇提取物LCMS基峰色谱叠加，正电离。

图4。乙醇提取物LCMS基峰色谱叠加，负电离。

图5。己烷萃取物LCMS基峰色谱叠加，正电离。

图6。LCMS碱基峰峰色谱图己烷提取物，负电离。

图7。LCMS基础峰值色谱图的覆盖物水提取物，阳性电离。

图8。水提物LCMS基峰色谱叠加，负电离。

图9。LCMS基础峰峰色谱图盐水提取物，阳性电离。

图10。盐水提取物LCMS基峰色谱叠加，负电离。

4,4'-亚甲二苯胺的形式定量

用QQQ-LCMS分析生理盐水提取物，定量4,4-亚甲基二苯胺，得到5点校准曲线，如图11所示。将4,4-亚甲基二苯胺标准品溶于甲醇中，从20 ng/mL稀释到500 ng/mL。每个标准品在样品前和样品后都重复注射，所有四次注射的平均值用于建立校准曲线。得到的线性回归线和R的方程²该线的值在图中突出显示。该方法的定量限为20 ng/ml。

图11。4,4-亚甲基二苯胺的校准曲线。

盐水提取物在LCMS分析部分进行了详细的开发。加标样品在1 mL提取液中加入10µg/mL 4,4-亚甲基二苯胺标准品20µL。然后对样品一式两份进行检查。表13显示了样本和样本峰值的结果。峰值回收率为97.24%。

QTOF模型

气相色谱质谱分析采用电子碰撞模式进行。可以将用电子撞击电离(EI)收集的光谱与NIST质谱数据库进行比较，以进行鉴定。此外，碎片可以利用收集到的精确海量数据来识别。这种电离模式是高能量的，通常会引起大量的分析物碎裂。在许多情况下，EI收集的质谱只包含片段离子，因此无法对质谱数据库中没有的化合物进行明确的未知识别。

样品制备

用10mL DCM单独萃取10ml盐和水提取物。在温和的氮气流下将DCM溶液浓缩至1mL，然后通过QTOF-GCMS检查。用萃取溶剂将100μL等份的乙醇和己烷提取物稀释至1ml，然后通过QTOF-GCMS分析。

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结果

表14-17分别列出了样品在乙醇、正己烷、水和盐水中提取的气相色谱质谱分析结果。图12-15分别提供了在正电离和负电离模式下得到的基峰色谱(BPCs)的叠加图。

图12。乙醇提取物的气相色谱图重叠。

图13。正己烷提取物的气相色谱覆盖层。

图14。水提取物的气相色谱覆盖层。

图15。盐水提取物的气相色谱覆盖层。

HGCMS

水提取物和生理盐水提取物的每个样品的1毫升被密封在一个20毫升顶空取样瓶中，并在hgc上进行分析。图16-17是从空白和样品中收集的色谱图的叠加图。表18-19总结了结果。

图16。水提取物的HGCMS色谱图覆盖。

图17。盐水提取物HGCMS色谱图覆盖。

摘要利用

采用ICP-MS对71种元素进行元素组成测定。与样品同时检测对照空白提取物。对照组的提取和浓缩步骤与样品相同。在空白和样品中检测到的类似浓度的元素与背景成分一致，因此不应将样品视为这些元素的重要来源。在所有计算中，从摘要中观察到的金额减去空白中观察到的金额。在空白显示浓度高于提取物的情况下，报告值为零(0)。

在一个或多个提取物（背景电平）中示出了相当高水平的元件被突出显示。

表20和表21分别为水和盐水提取物的结果。

分析条件

红外光谱

采用Thermo Nicolet iN10 MX FTIR显微镜对样品进行检测。除另有说明外，采用衰减全反射模式采集光谱。将产生的光谱与图书馆中约23000个条目进行比较，并根据峰值强度和吸收度确定最佳匹配。

QTOF LCMS

QTOF-LCMS定性分析采用以下条件:

QTOF模型

QTOF-GCMS定性分析采用以下条件:

顶部空间模型

以下运行条件用于顶空分析:

摘要利用

采用以下运行条件进行ICP-MS分析。

这些信息已经从Jordi实验室提供的材料中获取、审查和改编。亚博网站下载

有关此来源的更多信息，请访问乔迪实验室。