简易灵敏测定儿童玩具中六价铬的方法

包括玩具在内的日常用品都含有危险物质，可能对儿童构成威胁。这要求国家和欧盟标准对玩具中的有害物质实施更严格的限制。

欧盟指令2009/48 / EC，也称为玩具安全指示，成立于2013年7月20日。它对玩具中某些有毒物质的迁移限制规定了严格的限制，例如致癌铬（VI）。

术语迁移限制适用于允许产品放电的危险物质的最高量。在最新的指令中，这种类型的值现在已经取代了在早期版本中表征的生物利用度规定的限制值。新指令比较了玩具中使用的三种材料的区别：亚博网站下载

• 粘性或液体材料亚博网站下载
• 柔韧或干燥，脆，粉末状材料亚博网站下载
• 刮掉的材料亚博网站下载

所有上述组都是根据危险物质通过吞咽，舔，吸吮或与皮肤延伸或延伸接触的可迁移性的变化限制。表1显示了根据新欧盟指令适用于六价铬的极限值。

表格1。根据欧盟指令2009/48/EC的三种玩具材料亚博网站下载及其六价铬的迁移限制，以及一些例子

玩具材料组	干的、易碎的、粉状或柔韧的玩具材料亚博网站下载	液体或粘性玩具材料亚博网站下载	刮掉的玩具材料亚博网站下载
例子	彩色铅笔芯，粉笔，蜡笔，建模粘土	手指油漆，清漆，液体墨水在钢笔，肥皂泡泡溶液，胶粘棒	清漆涂料，聚合物和类似，纸，纸板，玻璃，陶瓷，金属材料，木材，皮革亚博网站下载
迁移限制	0.02 mg / kg	0.005 mg / kg	0.2 mg / kg

自由选择测试方法

欧洲标准EN 71第3部分概述了与玩具安全指令相关的测试方法，包括样品的制备和结果的评估，概述了，必须通过从玩具材料中排出有毒物质来生产迁移溶液实用条件 - 准确地模拟材料在口中放入口中，吞咽，或与皮肤接触。只要验证分析方法，用户可以自由选择自己的首选方法。

离子色谱，结合柱衍生后的UV / Vis检测，已被证明适用于根据规定的迁移限制测量刮擦玩具材料的铬（VI），柔韧或脆，干燥，粉末状材料亚博网站下载表格1。

可以在很大程度上使该技术自动化。这以及铬（VI）的预浓度和基质的消除，保证高度准确可靠的分析。为了更好地描述该技术，所得到的数据突出了调查彩色铅笔，油墨，清漆，水彩画，手指油漆和不透明白色涂料样本的过程。

图1。940专业IC VARIO，带944名专业紫外线/可见探测器VARIO，943个专业电抗器VARIO和858个专业样品处理器。

用合成胃液消化样品

用盐酸在体温条件下从玩具材料中提取六价铬。这种形式的样品消化模拟胃液溶解有毒物质从吞下的玩具材料。

随后，通过该技术获得的样品在物理中和和稀释。这里，必须进行稀释，因为样品含有高离子浓度，其不允许预浓度（VI）。高离子浓度是由盐酸提取和连续中和引起的。

自动化提高了便利性和安全性

在自动化所有剩余步骤后，使用一个样品来平衡整个样品流动路径(图2)。使用Dosino将确定的样品体积送入预浓缩柱。该Dosino能够精确控制进样量，这最终形成一致测量的基础，特别是在使用低分析物浓度时。

图2。玩具样品中六价铬测定IC系统示意图

在物理提取，稀释和中和样品的中和后，自动分析过程根据图2所示的测量设置发生。使用Dosinos用于给药样品和柱子后试剂而不是泵提供若干优点，因为它提供了几个优点使得能够精确控制样品体积，柱子后试剂的剂量，其与柱流同步，并允许在漂洗溶液和后柱后试剂之间自动切换。

基质消除和预浓度可靠痕量分析

在预浓缩柱中包含一个阴离子交换器，用于绑定铬(VI)。有机基质和样品都含有阳离子，用50%的丙酮清洗基质和样品可以去除阳离子。与交换剂结合较弱的阴离子，如氯离子，也被去除。

基体消除有助于防止干扰峰影响铬(VI)峰的评估，延长分析柱的使用寿命。洗涤液中含有丙酮，可以去除样品中的有机成分和离子以及色素。色素会阻碍VIS检测，应完全去除。

在此过程中，六价铬保留在预浓缩柱中。由于六价铬的保留时间延长，大约10 mL的漂洗液可以不用洗脱六价铬。这意味着大部分的基质可以被洗掉。

分离和检测

洗脱液从预富集柱中释放出六价铬，随后继续通过分离柱，最终到达柱后反应器，与柱后试剂1,5-二苯碳酰肼反应，如图3所示。

图3。当与六价铬结合时，通过在VI范围内的吸收，可以使用UV / VIS检测器检测1,5-二苯基咔唑形成复合物。

1,5-二苯基咔唑与铬（VI）混合时形成光学活性配合物。由于其在VIS范围内的吸收，这些配合物可以用UV / VIS检测器定量测量。随后，利用魔术网软件来调节系统并评估量化的数据。图4显示了在基质中包含0.04μg/ l铬（VI）的标准溶液的两种测定。

图4。在对应于中和迁移溶液的基质中含有0.04μg/ L铬（VI）的标准溶液的两种测定 - 这含有HCl，Na₂CO._3.，Nahco._3.和（nh_4.）₂所以_4.（红色和蓝色）。参考曲线（黑色）显示超纯水的色谱图。

结论

本文描述了一种简单敏感的衡量方法铬(VI)在玩具迁移溶液中，按照DIN en71标准制备。与二苯碳酰肼柱后反应后进行VIS检测。用该方法精确测量了个位ppt范围内的六价铬，符合欧盟指令2009/48/EC规定的10 ppt的限值。

参考

[1]欧盟指令2009/48 / EC

Metrohm Appplication Note An-U-068（从Metrohm.com/com/papplications/industry.html下载，搜索AN-U-068）。

[3] DIN EN 71- 3:13 - 2013-07:玩具安全-第3部分:某些元素的迁移

这些信息已被源，从Metrohm AG提供的材料进行审核和调整。亚博网站下载

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