使用Mark-Houwink绘图划分分支和组成

mark-Houwink图解可用研究聚合求解结构,因为它清晰显示结构与分子权关系,敏感度极强

分子权值表示聚合链长度或聚合度,但并不表示结构本身mark-Houwink绘图用日志图内含粘度图绘制MW

内在多维性

dl/g表示内含粘度定义为聚合物链溶液分子密度测量链圈串加解题 内含粘度越低 密度越高

鉴于这一测量不依赖MW,两个完全不同的结构与MW可显示不同的固有粘度举例说,分支聚合物和线性聚合物将显示不同的固有粘度

此外,当聚合物分布上结构变化时,有可能检测固有粘度变化使Mark-Houwink图案成为强效实用工具

Mark-Houwink绘图原数据从高质量多检测GPC/SEC数据中获取,即从光散检测器中整合上下粘度检测器与MW两组数据均在样本分解剖图的每个点测定后续图状可用多种方式使用,即评估两层结构接近对聚合物分支作复杂量化测量

文章显示如何分离聚合物组成变化和聚合物链分支结构变化作用

亚博网站下载材料方法

样本通过两个ViscotekT6000M列分离THF移动相位稳定为了确保完全分解,样本隔夜分解数据由马尔文剖析OMNISEC系统(图1)帮助制作,系统设置如下:

• 自动采样温度:15摄氏度
• 流速率:1.0ml/min
• 检测器温度:35摄氏度
• 列炉温度:35摄氏度

图1OMNISEC系统由OMNISECResOLVE(左)和OMNISEREVEL(右)组成

所有数据采集、数据报告、数据分析和系统控制均通过OMNISEC软件v10.所研究的三个聚合物样本全部聚苯乙烯:第一个为线性聚苯乙烯,第二个为星分支聚苯乙烯,第三个为溴性线性聚苯乙烯

结果

三种聚合物在这些条件下都染色图2显示每个样本的三重检测色谱,在每种情况下均显示近距离计、低角光散射和RI信号

(a)

(b)

(c)

图2三色谱线性聚苯乙烯恒星分支聚苯乙烯三色谱和三色谱溴化多苯

数据取自OMNISEC系统UV-VS光度阵列检测器这有助于在每个数据点获取高质量光谱数据,并便于识别和辨别样本

表1显示三种聚合物样本的数值结果很明显,溴化分支样本显示MW与固有粘度比不同Mark-Houwink图解图3显示的三个聚合物样本描述得更好

表1.三聚苯乙烯样本数值结果

参数	聚苯乙烯样本
	线性	星际分支	线性溴化
保留量	17区	17.943	17 447
MnDa	108 810	114650	262 240
Mw(Da)	237090	123 120	541850
Mz(Da)	371 520	133 050	970640
PD(Mw/Mn)	2.179	1.074	2.066
固有粘度	0.832	0.451	0.282
Rhw/nm	33.904	9.528	12.688

图3Mark-Houwink图显示3聚苯乙烯样本结构差线性红星紫星化绿

从图3可见线性聚苯乙烯(红色显示)显示最高固有粘度最小密度和最开放结构,而恒星分支聚苯乙烯则下降线性之下,因为分支增加溶液密度

最小值为溴化聚苯乙烯,因为任何特定兆瓦的固有粘度比非溴化样本低得多。这是因为用溴原子替换聚苯乙烯氢原子,使溴化链生成更高兆瓦而不增加分子链长度比非溴化聚苯乙烯

高质同链长度将提高溶液分子密度并减少固有粘度溴化聚苯乙烯和星际聚苯乙烯的内在粘度较低,但不可能区分结构变化(布局)和溴化或替换效果UV-PDA光谱数据可能使用

(a)

(b)

(c)

图4紫外聚苯乙烯光谱线性聚苯乙烯UV光谱和(c)恒星散射聚苯乙烯UV光谱

从三大样本峰值获取的紫外光谱图4显示显示分支和线性聚变频谱相当相似,并显示Mark-Houwink地块的任何变异都可能归因于分支

溴化聚苯乙烯谱与聚苯乙烯完全不同,lamda-max从262nm移动至241nm,说明组成变异

结论

高敏度多检测GPC/SEC数据,像使用OMNISEC系统获取的数据一样,可证明是利用Mark-Houwink绘图分析构件和结构变化对聚合物影响的宝贵工具

文章显示Mark-Houwink绘图可用观察结构差异,例如独立于MW分支并用UV光谱数据区分替代或构件变化

亚博网站下载这些信息取自马尔文剖析公司提供的材料并经过审查修改

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