aldol凝结介绍

由...赞助Magritek.2014年9月15日

有机合成基于碳 - 碳键形成。Aldol缩合是通过两种羰基化合物的反应形成新的β-羟基羰基化合物之一。该反应可以在碱基或酸性催化条件下进行。所得产物通常是α，β-不饱和羰基化合物。

本文介绍了涉及醛醇缩合反应的实验结果，以获得碳 - 碳键形成和羰基化学特征的洞察。该实验涉及在碱催化条件下丙酮和对甲氧醛（4-甲氧基苯甲醛）的醛醇缩合。

采用逐步序列分离单载物（产品A），并使用产物A重复反应以产生双加法（产物B）。这Magritek Spinsolve Benchtop NMR光谱仪用于表征反应产物。

制备4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）

在100ml圆底烧瓶中，在丙酮（15ml）中制备p-茴香醛（1.2ml，10mmol）。然后加入磁性跳蚤，并将烧瓶夹在磁力搅拌器上。在单独的烧杯中制备水（1.0g）氢氧化钾（1.0g）溶液（20ml），并在烧瓶中逐渐加入，在烧瓶中，连续搅拌20分钟。

现在，将约40ml水加入到反应混合物中以确定所有产品的沉淀。通过真空过滤过滤所得固体，然后水洗。然后将固体干燥并从乙醇中重新结晶（图1）。

重结晶4-(4′-甲氧基苯基)-3-en-2-one(产物A)。

图1。重结晶4-(4′-甲氧基苯基)-3-en-2-one(产物A)。

图2显示了¹H NMR光谱的对壬醛，清楚地显示出醛和氧别的甲基质子环境的共振。认为取代基的感应效果分配属于1,4-二取代的苯环的两种剩余的共振。

1H NMR光谱在CDCI3中的p-茴香醛。

图2。¹CDCI中对苯甲醛的H NMR谱_3.．

在CDCI3中的4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）的1H NMR光谱。

图3。¹CDCI中4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）的H NMR光谱_3.．

这¹H NMR谱重结晶的4-(4’-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮的结构如图3所示。3.83ppm和2.35ppm的诊断甲基共振分别属于芳香环1位的氧甲基和端甲基。其余的共振值在6.37- 7.69ppm之间，表示在四种化学条件下滞留的6个质子。分配这些共振的化学位移和多样性是一个复杂的过程，因为它们的重叠。该区域的详细观测是在二维j -分辨和COSY实验中进行的(图4和5)。

在CDCI3中的4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）的2D J-分辨光谱。

图4。在CDCI中的4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）的2D J-分辨谱_3.．

2D J-Solated实验涉及针对质子化学变换的J耦合常数的映射，从而允许通过F2尺寸检查和其在FL尺寸中的耦合常数来精确测量质子共振的化学偏移。在舒适的实验中鉴定了旋转偶联伴侣，通常超过2-4键。图5显示了产品A的舒适，通过解释2D光谱的对角线中的交叉峰值，示出了在2D J和峰值实验中确定的相同质子对之间的相关性。这些谐振之间的接近性通过这些相关性进一步验证。

CDCI3中4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）的舒适光谱。

图5。CDCI中4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（产物A）的舒适光谱_3.．

1,5-双（4'-甲氧基苯基）-1,4-五苯基-3-一（产品B）的制备

在100ml圆形中制备乙醇（15ml）中对甲醛醛（0.61mL，5.1mmol）和新重结晶的4-（4'-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-一（0.60g，3.4mmol）的溶液底部烧瓶。在单独的烧杯中制备水中氢氧化钾（0.8g）水溶液（20ml）。然后在连续搅拌30分钟内逐渐将氢氧化钾溶液逐渐加入圆底烧瓶中的溶液中。通过真空过滤提取固体，然后水洗。然后将所得固体干燥并用乙醇重结晶（图6）。

重结晶1,5-双（4

图6。重结晶1,5-二(4′-甲氧基苯基)五-1,4-二烯-3-酮(产物B)。

图7描绘了¹1,5-二(4′-甲氧基苯基)五-1,4-二-3-酮的核磁共振氢谱，证实产物A与对茴香醛反应后失去了反应性甲基中心。在这种情况下，2D j -分辨和COSY实验也被用来解释6.82-8.02ppm之间的下场共振(图8和9)。

1,5-BIS的NMR谱（4

图7。¹H NMR光谱为1,5-双（4'-甲氧基苯基）-1,4-五苯二烯 - 3-一（产物B）的CDCI_3.．

J-解析频谱（图8）区分8.6Hz双峰和16.4Hz双峰，以6.90ppm为中心。它还识别7.73PPM的16.0Hz双峰，并在7.57ppm下进一步下行8.9Hz双层。该数据用于确定舒适频谱中的两个旋转系统（图9），在6.90-7.57ppm之间，另一个在6.90-7.73pm之间。C-1 / C-5和C-2 / C-4上的烯烃质子可以分别分配为7.73ppm和6.90ppm，而C-2'和C-3'上的突出质子可以分配为7.57PPM和6.90ppm分别。H-1 / H-5和H-2 / H-4的偶联常数的大小证实了烯烃的电子几何形状。

2d j atchved光谱为1,5-bis（4

图8。在CDCI中的1,5-双（4'-甲氧基苯基）-1,4-五苯基）-1,4-五苯基）-1,4-五苯基）-1,4-五苯基的分辨光谱_3.．

舒适的1,5-双（4

图9。CDCI中的1,5-双（4'-甲氧基苯基）-1,4-五苯基-3-一（产物B）的舒适光谱_3.．

结论

结果证明了使用1D-和2D-NMR实验进入醛醇缩合反应的洞察，这是合成有机化学的关键反应。这¹H NMR光谱学可以表征化学，几何和反应产品结构的关键特征。

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引用

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美国心理学协会
Magritek。(2019年8月21日)。醛醇缩合的介绍。AZoM。于2021年8月2日从//www.washintong.com/article.aspx?ArticleID=11354检索。
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Magritek。“醛醇缩合的介绍”。氮杂．02 8月2021年8月。。
芝加哥
Magritek。“醛醇缩合的介绍”。AZoM。//www.washintong.com/article.aspx?ArticleID=11354。(2021年8月2日)。
哈佛
Magritek。2019年。aldol凝结介绍．viewed september 21, //www.washintong.com/article.aspx?ArticleID=11354。